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• 房地产新开工不容乐观 水泥需求端的冲击或刚刚开始

  水泥是典型的周期性行业，其发展态势与宏观经济及固定资产投资走势密切相关。从国外发展经验来看。经济进入高速增长阶段时候，伴随着以基础设施建设和房地产投资为主的固定资产投资增长，水泥需求快速增长，进而带来整个行业的繁荣。改革开放以来，国内经济高速发展，房地产市场逐步建立和发展。特别是98年房改之后，国内房地产市场正式建立，并迎来了高速发展的20多年十年。2000年是我国第一年统计房地产投资总额，当年数额是4984亿，到2021年全国房地产投资总额增长至14.76万亿，增长近30倍。水泥产量方面，2000年全国水泥产量5.97亿吨，至23.63亿吨，增长3倍有余。作为拉动水泥需求的“三驾马车”之一，房地产行业过去20多年时间的繁荣，有力的支撑了国内水泥市场需求，其市场占比达到35%左右。近年来，在部分区域水泥市场，房地产带来的水泥需求甚至占比达到50%左右。不过，“成也萧何败萧何”，房地产的繁荣为水泥需求提供了强力支撑，但是随着房地产投资的下滑，水泥需求也将不可避免的步入下行通道。房地产行业在低谷中挣扎徘徊的一年2022年，房地产行业真正迎来的寒冬。在“房住不炒”的整体基调下，金融政策加码叠加疫情反复，中长期住房需求动能减弱、市场信心不足等多重因素影响下，房地产行业面临前所未有的挑战。房地产投资方面，1—11月份，全国房地产开发投资123863亿元，同比下降9.8%；其中，住宅投资94016亿元，下降9.2%。新开工方面，2022年1-11月，房屋新开工面积111632万平方米，下降38.9%。其中，住宅新开工面积81734万平方米，下降39.5%。单月新开工面积自4月起连续7个月同比下降超35%。11月新开工面积环比下降，绝对规模处2022年以来月度最低水平。销售方面，根据统计局数据，商品房销售面积121250万平方米，同比下降23.3%，其中住宅销售面积下降26.2%。商品房销售额118648亿元，下降26.6%，其中住宅销售额下降28.4%。11月末，商品房待售面积55203万平方米，同比增长10.0%。其中，住宅待售面积增长18.0%。11月单月全国商品房销售面积和金额同比降幅仍超20%，房地产市场销售未出现明显好转。2019年以来100个代表城市新建商品住宅月度成交面积走势 数据来源：中指数据CREIS2022年1-11月，重点100城新建商品住宅成交面积同比降幅近四成，绝对规模为2015年以来同期最低水平。据初步统计，2022年1-11月，100个代表城市新建商品住宅月均成交面积约3027万平方米，同比下降36.8%。价格方面，2022年1-11月百城新建住宅价格累计涨幅为2015年以来同期最低水平。百城新建住宅价格累计上涨0.06%，较2021年同期收窄2.40个百分点。二手住宅价格方面，2022年1-11月，百城二手住宅价格累计下跌，上半年二手房价呈横盘态势，下半年房价下行趋势明显，月度环比跌幅持续扩大。2022年1-11月，百城二手住宅价格累计下跌0.55%。与此同时，2022年以来房企到位资金同比持续下降，1-11月各项资金来源同比均下降。1—11月份，房地产开发企业到位资金136313亿元，同比下降25.7%。其中，国内贷款15823亿元，下降26.9%；利用外资66亿元，下降26.6%；自筹资金48994亿元，下降17.5%；定金及预收款44601亿元，下降33.6%；个人按揭贷款21870亿元，下降26.2%。按照克而瑞的预计，2022年最终销售能过千亿的房企应该只有20家。而这一数字在2015年时为6个，2016年增至11个，到了2018年，在2017年16个的基础上再次翻番，一跃增至29个。一直到2020年千亿房企的数量增至历史顶点，2021年千亿房企数量与2020年持平，为43家。而今年的数量预计将“腰斩”。土地出让方面，受房地产市场持续调整、房企资金承压影响，政府推地及房企拿地意愿均不足，全国300城住宅用地供求两端均缩量明显。2022年1-11月，全国300城住宅用地推出、成交面积分别同比下降37.6%、36.4%，绝对规模均处近十年同期最低水平。2022年1-11月，各线城市住宅用地推出面积同比降幅在四成左右，二线城市降幅近五成。成交方面，1-11月，22城集中供地共成交1.3亿平方米（其中三批次已成交19城），较2021年下降52.8%，土地出让金1.6万亿元，较2021年全年下降39.1%。城门失火殃及池鱼 水泥市场持续低迷作为一种刚性去求的大宗工业产品，水泥市场需求的变化与房地产行业走势有着密切的关系。过去十年，房地产投资增速与水泥需求增速基本保持一致在房地产行业大发展期，为水泥需求提供了强力支撑，但是随着房地产行业态势的下行，水泥需求也受到明显的影响。产量方面，国家统计局数据显示，2022年11月份，水泥产量19172万吨，同比下降4.7%；1-11月份，水泥产量195010万吨，同比下降10.8%，创下历史新低。另外，从中国水泥网对全国各区域水泥市场调研情况来看，多数地区今年水泥需求跌幅超过15%，部分地区甚至达到30%。受需求下滑影响，水泥行业产能过剩问题进一步突出，市场竞争压力不断加大。在2022年初，由于对需求下滑缺少足够的预期，加之市场持续低迷，包括珠三角、长三角在内的国内部分热门市场甚至爆发价格战。进入下半年旺季以后，虽然各地水泥企业不断发布涨价通知，但是实际落实情况不佳。以河南为例，下半年以来，经历了多轮价格上调，幅度基本在50-60元/吨，但基本在发布涨价后不久便跌回原有水平。当地企业表示，市场需求严重下滑是关键。郑州周边多家水泥企业表示，今年水泥需求下滑幅度超过20%。全国水泥价格指数来看，虽然在上半年和下半年各有小幅回升，但整体呈现下行态势。截止到12月中旬，全国水泥价格指数CEMPI下跌43.32点，全国行情整体呈现“旺季不旺，淡季更淡”态势。全国水泥价格指数CEMPI震荡下行由于价格下行，加之能源成本上涨，水泥企业盈利能力大幅度降低。水泥上市公司三季报显示，出青松建化、四川双马等个别企业以外，绝大多数水泥上市公司业绩大幅度下滑，福建水泥前三季度利润同比跌幅更是达到183.37%。海螺水泥作为行业“吸金王”前三集净利润同样同比下滑44.53%。中国水泥网水泥大数据研究院预计，由于需求下滑，市场行情低迷，加之能源成本居高不下，今年水泥行业利润总额将跌至700-800亿元，较2021年的1694亿，同比下跌超过50%。新开工不容乐观 水泥需求端的冲击才刚刚开始2022年第四季度，为促进房地产行业稳定发展，国家层面先后出台重磅政策措施。特别是11月23日，《中国人民银行 中国银行保险监督管理委员会关于做好当前金融支持房地产市场平稳健康发展工作的通知》（“金融十六条”）正式发布。《通知》包括6方面16条金融举措，要求保持房地产融资平稳有序、积极做好“保交楼”金融服务、积极配合做好受困房地产企业风险处置、依法保障住房金融消费者合法权益、阶段性调整部分金融管理政策、加大住房租赁金融支持力度。政策信号明确之后，金融机构立马加大对优质房地产企业的授信动作，六大行纷纷出手输血。仅仅过了一天，到11月24日，房企获得来自金融机构的授信及发债额度已近万亿元。不过，无论是“金融十六条”还是其他房地产政策，核心仍然立足于“保交楼”、稳发展，支持优质房地产企业做大做强，“保交楼”政策持续发力下，竣工面积有望逐渐改善，进而对开发投资形成支撑，但对于房地产明年新开工量的影响有限。一方面新开工受销售端恢复节奏制约，另一方面，近两年土地大规模缩量、企业资金压力大、可售库存规模较高等因素亦拖累新开工规模。2023房地产投资恐继续回落。另外，从拿地情况莱来看，2022 年 1-11 月，TOP100 企业拿地总额 11621 亿元，拿地规模同比下降 50.5%，降幅比上月扩大 0.3 个百分点。从各城市群拿地金额来看， 1-11 月，长三角 TOP10 企业拿地金额 2418 亿元，居四大城市群之首，领跑全国。房企拿地是房屋新开工较好的领先指标，而水泥需求处于房地产开发的前周期，短期内受到新开工面积的直接影响（通常开发商在拿地后6个月内新开工）从1-11月TOP100 企业拿地总额来看，50.6%的跌幅显然为接下来水泥需求的提振埋下阴影。未来鉴于房地产行投资的回落，水泥需求将持续承压，加上严重的产能过剩问题，市场竞争环境进一步紧张。整体来看，来自需求端的考验才刚刚开始，水泥企业如何处理好供需矛盾，决定了2023年行业态势能否回暖。

  2023-01-26 10:25:26查看详情>>
• 【前沿技术】成本可低于同类混凝土 25%以上！以粉煤灰, 赤泥等工业固废物制备高性能、低成本环保混凝土技术项目介绍

  1. 概述混凝土作为世界上最广泛应用的人工材料，由水泥，水，石子，沙子，和少量添加剂制成。水泥是混凝土中最重要的材料，全球每年水泥产量达到46亿吨，而中国就贡献了其中一半以上。水泥生产需要燃烧分解碳酸钙等矿物，是一个高能耗高污染的过程：每生产一吨水泥就会排放一吨左右的二氧化碳。每年水泥生产所排放的40多亿吨温室气体占全球人类温室气体总排放量的6-8% ，相当于6亿辆汽车（中国，美国，和欧洲所有汽车总量）一年排放量的总和。寻找水泥的清洁替代物是一个世界难题。与此同时，粉煤灰，铁矿粉， 赤泥等大宗固废物造成了大量的堆积与环境污染（粉煤灰是燃煤发电产生的废物，铁矿粉是钢铁生产产生的废物，而赤泥是铝生产过程产生的废物）。全球每年产生粉煤灰4.5亿吨，铁矿粉3亿多吨，赤泥1.5亿吨。由于很低的利用率，全球现有多达几十亿吨的粉煤灰，铁矿粉，赤泥被堆放掩埋。 本技术通过使用简单易生产的添加剂，激发粉煤灰，铁矿粉，赤泥中的活性成分，达到了用粉煤灰等固废物完全替代水泥生产商品混凝土以及其他水泥产品的效果。2. 本技术主要特点与优点以粉煤灰等替代水泥生产混凝土的概念已经存在了几十年，但由于强度低，价格高，需要高温养护，凝结时间难以控制等原因一直没有得到大量的使用。本技术研发者通过多年研究，攻克了以上难题，使本技术的大量生产成为可能，并在中国与美国研制的粉煤灰混凝土大试量产中取得了成功。本技术的主要特点有：1）环保减排：混凝土碳足迹减少86%；2）成本低于同类混凝土 25%以上；3）不需要水泥, 常温养护；4）抗压强度比同类混凝土增加25%以上；5）塌落度，凝结时间，收缩，徐变等性能与普通混凝土类似甚至优于普通混凝土；6）各项耐久性测试与安全测试均满足中国与和同类产品国际标准。粉煤灰/赤泥混凝土与普通混凝土各项性能对比图3. 本技术主要用途本技术可用于商品混凝土及任何水泥产品，包括但不限于：1）商品混凝土2）预制混凝土3）粉煤灰砌块，墙板，砖等4. 结论粉煤灰，铁矿粉， 赤泥替代水泥技术在环保建材领域有着重要的应用。对比普通混凝土，以赤泥粉煤灰取代水泥的地聚物混凝土具有以下优势：1）粉煤灰，矿粉，赤泥等固废物可完全替代水泥；2）各项性能指标符合标准，强度优异，3）节省了水泥的成本；4）处理了粉煤灰，矿粉， 赤泥等大宗固废；5）添加剂价格与普通混凝土添加剂价格类似；6）粉煤灰，赤泥混凝土在性能，价格，和环保等方面的优势明显。

  2023-01-26 10:21:37查看详情>>
• 利用粉煤灰等工业废渣，作为生产水泥、熟料的绿色物料，阳新娲石水泥等8家水泥企业成全国典型！发改委等十部门给水泥行业出台新规定！

  近日，湖北省黄石市生态环境局发布消息，黄石市水泥行业清洁生产审核创新试点项目成功入选全国第一批56个清洁生产审核创新试点项目之一。同时，筛选出华新水泥（大冶）公司、大冶尖峰水泥有限公司、黄石成美建材有限公司、华新水泥（黄石）公司、阳新娲石水泥有限公司、阳新三磊水泥有限公司、华新水泥（阳新）公司、四棵水泥厂等8家水泥企业开展清洁生产审核创新试点工作。水泥工业的清洁生产是指在水泥生产过程中，通过采用先进的工艺技术与装备、加强质量管理，合理使用原料和燃料、在符合相关标准的条件下充分利用一切可利用的废弃物，提高资源和能源的利用效率，减少或者避免污染物产生，降低温室气体的排放量，产品性能与质量符合国家标准的要求，并在使用时对人类和环境无毒无害。2021年11月，国家发改委、生态环境部、工信部等十部门印发《“十四五”全国清洁生产推行方案》，要求加快燃料原材料清洁替代，大力推进重点行业清洁低碳改造。针对水泥行业提出具体要求：推动使用粉煤灰、工业废渣、尾矿渣等作为原料或水泥混合材料；推广水泥窑高能效低氮预热预分解先进烧成等技术；完成8.5亿吨水泥熟料清洁生产改造。相关数据显示，水泥工业是世界第三大能源消耗行业，占据工业能源消耗的7%，也是世界第二大二氧化碳排放行业，占全球二氧化碳排放的7%。我国水泥工业2020年碳排放约12.3亿吨，约占建材工业的84.3%，约占全国的13.5%。水泥工业作为碳排放大户，难度高任务重，要想实现双碳目标，水泥企业节能降碳迫在眉睫。此次入选首批清洁生产试点的8家企业，都早已步入节能降碳之路，采用包括替代燃料、水泥窑协同处置、余热发电、改造粉磨工艺、采用新型节能装备、应用自动化智能化技术等先进技术进行改造，成为全国水泥行业践行“双碳”之路的领先者。华新水泥（阳新）公司集熟料和水泥生产、余热发电、环保协同处置于一体，入选工信部国家级第五批“绿色工厂”名单。公司投入“真金白银”，实施RDF环保处置工程、厂区收尘系统改造、雨污分离项目、水泥磨隔音降噪治理、水泥窑旁路放风等大型环保项目治理，并持续通过节能技术、环保技术及智能化改造，大力推进替代原燃料技术的利用，在节能、减排、节水、节材、降碳方面取得了显著成效。华新水泥（黄石）公司的万吨线在先进工艺和装备的基础上，搭建出一套水泥低碳制造智能先进控制系统HIAC，成功实现了大规模环保协同处置时的工况稳定控制，进一步提升了燃煤替代率与质量稳定性。新系统使得煤的替代率最高达38.3%，全年将再减碳6万余吨，被中国建筑材料联合会认定为“整体技术达到国际领先水平”。大冶尖峰水泥目前建有一条新型干法水泥熟料生产线，配套一座9MW纯低温余热发电系统，拥有石灰石矿、砂页岩矿3个自备矿山。其中金山石灰石矿，于2020年进入国家绿色矿山名录。近年来，大冶尖峰水泥围绕国家能耗“双控”和“双碳”政策，投入上亿元资金进行一系列技改：包括引入先进的辊压机终粉磨系统替代原有管磨系统；购置新型节能设备提升水泥磨台时产，降低工序电耗；运用第四代篦冷机替代原有熟料冷却系统；生料选粉系统降阻扩容，有效降低了电耗；实施精准脱硝，应用业内先进设备如磁悬浮风机等。阳新娲石水泥采用国际国内最先进的节能环保装备技术，对收尘、污染源点实行全封闭式生产，生产线碳排放低于国家控制标准，厂区内绿化率达30%以上，被工信部等6部委评为绿色工厂、花园式工厂。在娲石水泥生产车间，大量工业废渣、电炉渣废弃物、脱硫石膏、粉煤灰等固体废弃物，被作为生产水泥、熟料的绿色物料，既解决了固废排放造成的环境污染问题，又减少了天然原材料的消耗。同时，娲石集团利用水泥窑协同处置城镇污泥，无害化处理，履行社会环保责任，碳排放强度居湖北省水泥行业领先水平。黄石成美建材公司建成企业能源管控中心，通过采集企业在日常生产经营活动中涉及的电、水、蒸汽等各类能源的能耗和排放数据，监控和分析企业在各重点用能工序和用能设备的用能状态和能源利用效率，并建立企业内部用能考核机制，从而协助企业改善用能方式、提高用能效率、减少能源消耗，最终实现能源精细化管理和节能降耗的目标。水泥企业通过清洁生产技术升级改造，减少对环境的污染，助推全行业绿色发展、高质量发展，这是我国水泥行业未来发展的重要方向。水泥行业清洁生产的机会和潜力巨大，水泥企业必须抓住重要时机，尽快进行节能减排技术改造，提升市场竞争力。

  2023-01-26 10:20:38查看详情>>
• 高瓴张磊：极少有人真正理解时间的价值

  对于投资来说，简单和不简单的事或许相似：如何保持内心的平静，在不断的市场诘问和自我拷问中不随波逐流，最需要的是深植行业、企业及市场的卓越研究能力和强大自我约束的投资初心。“找到最好的公司，做时间的朋友”，这是对价值投资最好的诠释之一。投资回报的本质是作为企业拥有者，获得管理团队为企业创新成长带来的价值积累。人们往往感慨，投资最贵的不是钱，而是时间。愿意付出更多的时间去研究，去持有，去陪伴企业的成长，即“花足够多的时间，做最好公司的朋友”。这种长期坚持和信赖，来源于充分的理性判断和风险认知，以及发自内心的勇气和诚实。投资人无法亲历企业成长的方方面面，更无法判断市场的不可知因素，个体认知的局限和市场变化的混沌天然构成了矛盾。正是这样，在漫漫修远的求知路上，怀谦卑之心，长期关注“可预期、可展望、可想象”的有限关键变量，进而回归研究本质——大胆假设、小心求证，找到企业创新发展的“护城河”，从而做出最佳决策。随着城镇化减速、人口结构变化、产业集中度提高、科技进步发展到新阶段，投资人无法再像过去那样随意采撷一二便可获得超额收益，但我们仍对大国发展抱有十足信心。我们可以看到，中国正拥有越来越多值得敬佩的创业者、发明家、科学家、企业家，他们在科学创新、产业创新、产品创新上不断追求卓越，正是这些，构成了坚持价值投资的原因所在。对于今天的中国资本市场来说，价值投资已然不是新鲜名词，越来越多的笃信者和实践者在用自己的思考方式，不断探索新的未知世界。价值投资为投资者和企业家之间创造了相互信赖和尊重的情感纽带，正是这条纽带，让企业家敢于尝试伟大创想，目光聚焦在未来10年、20年，以超长期的视角审视未来生产生活的变化。这种源于价值投资理念的超长期投资，为企业注入了最坚实的动力。从某种程度上说，为卓越企业家分担创新风险，构成了价值投资超额收益的本质起源。我们强调价值投资。不管是在哪一个阶段，一定要创造价值。背后更深的哲学，实际上来自中国，甚至其实从先秦诸子里面就讲，老子的守正用奇，以正治国，以奇用兵。首先如果你要不正，你的思想是歪的（就无法成事），君子不立危墙之下，不能有个地方赚钱你就跑过去了；奇，就是你跟别人不一样，你不能说大家都从众，大家都追风口你也追风口。君子和而不同。还有我们所说的弱水三千但取一瓢，要有定性。有很多人投资是天女散花型，投一大堆赚很多很多。假设你投了200家公司，一家公司开四次董事会，那就是八百次董事会，你开得了吗？可能时间都不够用。你就是有十个人、二十个人，一年要开几十个董事会，造成董事会流于形式。我们希望我们真正能投得少一些，花的精力多一点，多给企业一些帮助，都能一起往前成长。最后我们中国人和西方还有一个很大的不同，所谓“桃李不言下自成蹊”。就是说，你不要在乎短期内你创造多少社会名誉，或者多少价值，多少人知道你。关键是你创造了多少价值。桃树李树都长出果子了，大家会有人找到他的。至于怎么赚钱，钱是怎么赚出来的，利润怎么来的，你的市场价值怎么被体现的，我觉得不用太担心。最后他自己会出来的。大多数人往往重视回报，少数人管理风险，却极少有人关注成本，极少有人真正理解时间的价值。简单来说，回报会随着时间日益增多，成本会随着时间变本加厉，而风险会随着时间相对缓和。人们能够理解复利的力量，但成本会随着资产规模的扩大和交易频次的增多而愈加显著，成为高回报的阻碍因素。因此，一家低成本的投资基金就等于给予持有人更高的回报。同时，风险的短期波动性会随着时间的推移逐步被市场理解和消化，因此，长期持有会降低投资的不确定性。2关于时间我要做企业的超长期合伙人，这是我的信念和信仰。而高瓴基金的模式在亚洲也是独有的，我们是一家长青基金。我们认为投公司就是投人，真正的好公司是有限的，真正有格局观、有胸怀又有执行力的创业者也是有限的，不如找最好的公司长期持有，帮助企业家把最好的能力发挥出来。所以我们希望所投公司从早期、中期、晚期、上市乃至上市后一直持有。而非投一个IPO，上市卖掉，再不停地找。长青基金的特点是投PE项目不用担心退出压力，公司上市后，只要业务发展前景可期，基金会继续持有。超长期投资对出资人（LP）的要求很高，需要对投资人（GP）非常信任。我们选择的LP都是超长线资本，像大学捐赠基金、家族基金、养老金、主权基金，这些钱都是要传子传孙的，而只有你的资本是长期的，你才有条件花时间和精力去思考什么才是具有长期前景的生意模式，什么样的企业值得持有30年以上。这种超长期投资人，总结来讲，第一点是把基金做成超长期结构的基金，第二点是所投公司和投资基金的理念要完全一致。我的投资理念的最核心之处就是，我要找的是具有伟大格局观的坚定实践者。特别少的人，特别少的公司能够有这个格局、执行力、能够把公司愿景推到那么高的高度，我们就要寻找这样的人。这个人怎么找到呢？有两种模式，一种模式是人海模式，到处参加各种会议，一个地方一个地方跑。我们采用的是研究型模式，就是通过研究发现哪个是最好的商业模式，然后我们再寻找跟最好商业模式契合的最好创业者，我们再一起发展。这种研究模式让我们对事物有了深刻理解。如果理解的结果可以通过二级市场实现，我们就买入股票长期持有，如果没有这样的公司，我们就寻找私人市场，如果没有私人市场，我们就自己孵化。这个是长期做投资的人才有的能力。在关键的时点投资关键的变化，如何定义、判断这两个“关键”？要研究，只有研究才能让你对变化有理解。研究是基于深刻的对事物本质的研究，方法见仁见智，有的人看一两个季度，有的人看一两年，有的人看盈利，我看东西是看看五年、十年、二十年的东西。我看的不是形式，我看的是一个人本质上给社会有没有创造价值，只要你给社会创造很大的价值，早晚你会给所创的公司创造价值。我把投资大致分为两类，一种是零和游戏，一种是蛋糕做大游戏。很多人的投资是前者，比如pre-IPO这种，我个人是不相信零和游戏的。我喜欢把蛋糕做大的游戏，就是我的思想、资本不能创造价值，我是不会投资的。从这个角度来讲，就更需要对关键时点和关键机会的把握。什么是关键时点？就是大家都看不懂的时候。关键变化是什么呢？如果是一成不变的事情，实际上很容易被看见。这个世界永恒的只有变化，只有在变化的过程中我们才能去跟别人有不同的观点，而且是产生非常长期的不同观点。我关注的是创造多大价值的机会，这就是我说的深入基本研究，在这个过程中我们多年来一直坚持持续深入的跨时间、跨地区、跨行业、跨类别、跨线上/线下的行业研究，所以高瓴能够深刻理解这些行业的长期内在发展规律和业务逻辑，从而准确把握行业与市场的变革要素和时点。把最好的生意模式带给最好的企业家。各种生意模式都有非常不同的变化。比如说简单的是卖产品的，但是如果提升附加值就可能变成卖一种服务，如果再抓住关键机会可能变成一个平台，使卖产品和卖服务的人都可以用这个平台。生意模式博大精深，在这个过程中一个企业家能看清楚生意的本质是什么，他的理念和格局观就是不一样的。虽然我并没有过创业经历和管理企业的经验，但我怎么知道什么是最好的呢？我有两点优势。首先，我们有幸天天跟最好的企业家打交道，而且是与他们发生剧烈变化的那段打交道，经常参与到伟大企业的创造过程中去，这个过程中你是有很大优势的，因为自己只做一家企业的话，你有可能被局限于自己的行业和自己的事业，当你天天跟各种各样的企业打交道，从消费、互联网到先进机械制造，甚至水泥，你就能够找到伟大企业的共同点。第二，我做高瓴本身也是个创业，从这个角度来讲我也是个创业者，在这个过程中我学习了很多，了解了文化、理念、人生的各种取舍。我也能够把自己的经验、情感与优秀企业家们分享、沟通。能否有通感，能否做到换位思考，是很重要的。我自己创业的过程，帮我更好地理解创业。3关于风控我们最重要的关注点是选到最合适的企业家。这个人能不能既有格局观，又有执行力，还有很深的对变化的敏感，以及对事物本质的理解，我觉得这种人很难找，大部分人都是在某一时期对某一方面会很好，但是有的人能够通过和外面的交流把自己提升。我的风控理念比较关注企业家的为人，目光长远、想做大事且有大局观的企业家跟我们本身就很容易契合，而着重小利、玩零和游戏的人跟我们不太适合，也走不到一起，对我们来讲反而省了很多功夫。当然，有的企业家可能在某个领域内受不同的人影响，突然到了某个时间点不会把追求企业价值的最大化作为目标，有的人想去赚快钱了，有的人选择了更安逸的生活，我觉得这都可以理解。这个过程当中最重要的是大家互相很坦诚，你要有这种变化，就很坦诚地告诉我。好在到现在我还没有遇到这种事情。投资了最好的企业家，又如何与他们形成良性、长期的伙伴关系？我觉得这个时候就要摆正投资者的位置。我们这些年做得最好的就是永远摆正自己是投资人的位置，跟公司的创始人保持非常灵活的合作，这也令我们相对比较超脱，避免在公司运营上介入太深，同时我们通过深入研究形成的战略格局观点还可以帮助企业。4关于“护城河”优秀的商业模式需要有“真正的护城河”，如何发现或者区分？这可能永远没有正确答案。我觉得“真正的护城河”是长期创造最大价值的，而且用最高效的方式和最低的成本创造最大价值。怎么创造这种价值，在不同的环境和不同的时代是不一样的。在美国，二十世纪五十年代，品牌是最大化、最快创造价值的“护城河”，而随着互联网对品牌的冲击，品牌价值的“护城河”又不见得是最高效的方式，有人说在网上通过意见领袖创造价值效率更高。这个世界永恒的只有变化，“护城河”也不可能不变，优秀的公司是当互联网大潮袭来时，能够深挖自己的“护城河”，主动拥抱互联网带来的变化。如果一家企业亘古不变，这种企业永远不值得投资。我最看重的“护城河”是有伟大格局观的坚定实践者去挖造的“护城河”，这些人能不断地根据变化作出反应。那些赚快钱的人逐渐会发现他的路越走越窄，坚持做长期事的人的路才会越走越宽。很多人对“护城河”这个概念的认识很僵硬，就是一定要做成垄断。实际上我不认为这是一个好的思维模式。我经常开玩笑说，做就要做成一个大的，做大了就要做成一个永恒的，永恒不就垄断了嘛？但是我又加了一句：“早死早超生”。什么叫早死早超生？自己要颠覆自己。换句话说，我对“护城河”的理解，实际上是一个动态的变化中的“护城河”。这个“护城河”的核心就是一句话，能不能不断地、疯狂地，创造长期价值。如果你不能够创造长期价值，这个“护城河”就是纸老虎。5关于人我最佩服的人有两个，一个是巴菲特，一个是大卫·斯文森。这两个人我都有机会比较近距离的接触。我最佩服巴菲特的首先是他的投资能力。另外我也十分佩服他是一个具有强烈同理心的人，英文就是empathy。我很喜欢这种有同理心的人；同理心能使他更好地去了解年轻人，了解和他不一样的人，了解管理层。所以今天我经常和我的管理人员说需要有同理心，这点我从他身上学到的。他总是能站在别人的角度想问题。打个比方，假设从严格的角度来讲，有个管理层不是做到最优秀的；但他总能站在别人的角度，假设自己处在那个环境下，分析这个情况是由于这些或者那些原因造成的。他不是只站在自己的角度，只站在投资者的角度。我觉得站在别人的角度想很不容易，因为每个人都习惯从自己的角度思考问题。我觉得这个同理心对于投资，人生，甚至家庭、人际关系，都是一个非常好的品质。我也经常和小孩子交流，让他们想想，如果你站在别人的角度上想，是什么样的？同理心非常重要，可以帮助更好地与人产生共鸣。说到大卫·斯文森，我最佩服他的一点就是，他有非常强烈的道德感、责任感。可以这么说，他是我见过的把fiduciary duty（受托人职责）和intellectual honesty（理性诚实）结合得最好的一个人。这两个人永远都是是我的楷模，是我最佩服的人。有人问我，成功的投资人需要有哪些特质？我在2005年创建公司的时候，我对我想招的员工的特质说了三个词，就是好奇、独立与诚实。在热点纷呈的中国一二级资本市场，如果没有定力，不能保持智力上的独立与诚实，很难不随波逐流。同时，如果不始终保持和发掘好奇心，很难在这么高强度的工作中保持青春与活力。对想干大事的，想有更高成就的人，除了这三点以外还要有一个很宽容，很能够欣赏别人，还要有很强的想象力。你能释放自己的想象力，第三个是很好的身体。投资到最后，反映的是你个人的真实性情和价值观。健康的环境和心情是长期修行的结果。成功诚然需要运气和际遇的配合，但能否幸福地去做投资则掌握在你自己手里。作为投资人，我自己的感触是用长远的眼光看问题做选择，时间自然会成为你的朋友。有句话叫“风物长宜放眼量”，就是让我们从远处、大处着眼，要看未来，看全局。我常常给创业者建议，要学朱元璋“广积粮，高筑墙，缓称王”。这个战略在创业中有效，也同样适用于你我的生活。做时间的朋友，需要极强的自我约束力和发自内心的责任感。在多数人都醉心于“即时满足”（instant gratification) 的世界里，懂得“滞后满足”( delayed gratification)道理的人，早已先胜一筹。我把这称为选择延期享受成功。本文转自价值投资者/互联网思维/耶鲁大学管理学院等

  2023-01-18 22:47:27查看详情>>
• 一种电解铝废渣提锂方法

  一种电解铝废渣提锂方法【技术领域】[0001] 本发明属于电解侣废渣处理技术领域，具体设及一种电解侣废渣提裡方法。【背景技术】[0002] 我国裡资源储量虽丰富，但开发程度不高，产量只占全球总产量的5%左右。随着 新能源汽车进入黄金发展期，W及碳酸裡价格上涨，我国不少企业努力尝试将矿石裡和盐 湖裡产业化，但受到资源、技术、开采条件和经济性等影响，碳酸裡产业化进程较为缓慢。而 碳酸裡作为裡产业链的中枢，具有至关重要的地位，全球裡企业均W碳酸裡产量衡量企业 的规模。根据现有资源来源，目前碳酸裡的生产主要有矿石提裡和面水提裡两类技术。矿石 提裡技术成熟，回收率高，工艺简单，但其具有高能耗、大物料流通量及高成本等不利因素， 而盐湖面水提裡技术受资源禀赋与技术水平的制约很大。[0003] 在侣电解生产中，除了向电解质中添加氣化侣、冰晶石外，还添加某种氣化物或氯 化物等盐类，籍W改善电解质的性质，达到提高电流效率和降低能耗的目的，常用的添加剂 之一就是氣化裡。含裡无水氣化侣、含裡冰晶石目前在电解侣企业使用效果良好，可有效降 低电解质初晶溫度，减少氣排放，对电解侣企业节能降耗起到促进作用。随着含裡氣化盐的 使用，含裡电解侣废渣产生，其含裡量为1%~2. 7% (WLi+计）。2015年上半年我国电 解侣产量为275. 6万吨，按出渣量1 %计算，则上半年电解侣废渣量为2. 756万吨，折合裡 275. 6~551. 2吨，运部分裡资源如果得到合理回收利用，将有利于缓解新能源产业带来的 用裡压力。[0004] 现有技术中，CN10054161C公开了一种用侣电解液废渣生产冰晶石的方法，是把侣 电解废渣去除炭、铁后加入浓硫酸，在20~90°C条件下经过30~ISOmin反应，反应产生的 氣化氨气体用水或碱液吸收，反应完毕后加入1~20倍废渣质量的水，揽拌再经过滤，往滤 液中投加10 %~50 %的氨氣酸和10 %~30 %的碳酸钢溶液或固体碳酸钢，W满足F: Al: Na 分子比为6:1:3,在揽拌条件下，在20~90°C条件下反应1~化，得到冰晶石料浆，经过滤、 洗涂、干燥后得到冰晶石产品。CN102079534B公开了一种电解侣含氣废渣生产冰晶石的方 法，W电解侣含氣废渣和浓硫酸为原料，将含氣废渣与其质量1~4倍浓度为98 %的浓硫酸 在150~450°C的溫度下反应5~12小时；反应中生成的二氧化硫、二氧化碳、氣化氨气体 经冷凝器冷凝；反应后的固体硫酸钢和硫酸侣与浓度为20%~40%的氨氣酸在20~40°C 下揽拌反应0. 3~1.化，制得冰晶石料浆；将上述料浆过滤，滤饼洗涂、干燥，即得高纯度冰 晶石。上述现有技术针对电解侣废渣中含氣量高的特点，W电解侣废渣和浓硫酸为原料制 备冰晶石，使电解侣废渣中的资源得到一定程度的回收，而针对电解侣废渣中裡的提取还 未有文献报道。【发明内容】[0005] 本发明的目的是提供一种电解侣废渣提裡方法。[0006] 为了实现W上目的，本发明所采用的技术方案是：[0007] -种电解侣废渣提裡方法，包括下列步骤：[0008] 1)将含裡电解侣废渣与浓硫酸在200~400°C条件下进行反应，得混合物A;[0009] 2)将步骤1)所得混合物A加水浸取，后过滤，得滤液A和滤渣A;[0010] 3)将步骤2)所得滤液A加入碳酸钢，在20~40°C条件下进行碱解反应，后过滤， 得滤液B和滤渣B ;[0011] 4)将步骤3)所得滤渣B加水制成料浆，再加入石灰进行苛化反应，后过滤，得滤液 C和滤渣C ;[001引 W将步骤4)所得滤液C中通入％进行碳化反应，后过滤、洗涂、干燥，即得碳酸 裡。[0013] 步骤1)中，所述含裡电解侣废渣中，Li+的质量百分含量不低于1%。一般的， 所述含裡电解侣废渣包含W下质量百分比的组分：A1 3+: 14%~20%，化+:20%~30%， F:40%~50%，Li+:l%~2.7%，Si〇2:〇.〇2%~0.05%，Fe2〇3:〇.〇5%~0.07%，P2〇5: 0. 03%~0. 05%，CaO :4%~6%，S042-:0. 1%~0. 3%。[0014] 所述含裡电解侣废渣使用前水磨或干磨至200目W下，去除废渣中的碳、铁后，再 与浓硫酸反应。[001引步骤1)中，含裡电解侣废渣与浓硫酸的质量比为1:1~3。所述浓硫酸的质量浓 度比低于98%。[001引步骤1)中，所述反应的时间为5~12h。[0017]步骤。中，加水的量为混合物A质量的2倍。用水浸取后，混合物A中的侣、钢、 裡均W硫酸盐的形式浸取出来；硫酸巧经过滤随滤渣A排出体系。滤渣A可用于炭素行业。 [001引步骤如中，滤液A与碳酸钢的质量比为3~6:1。所述碳酸钢W固体形式加入。[0019] 步骤3)中，所述碱解反应的时间为0. 5~1.化。滤液A中的硫酸侣、硫酸钢和硫酸 裡与固体碳酸钢进行反应；过滤得到碳酸裡和氨氧化侣的固体混合物（滤渣B);滤液B (硫 酸钢溶液）用于制备冰晶石。[0020] 步骤4)中，加水的量为：滤渣B与水的质量比为1:0. 9~1. 1。碳酸裡和氨氧化 侣的固体混合物（滤渣B)加水配制成碳酸裡料浆。[002。 步骤4)中，加入石灰的量为：滤渣B与石灰的质量比为4~10:1。步骤4)中，苛 化反应后过滤所得滤液C为氨氧化裡溶液，滤渣C(氨氧化侣和氨氧化巧）用于制备冰晶 石。所述石灰为生石灰或熟石灰；优选的，所述石灰为生石灰。生石灰（主要成分为CaO) 成本相对较低，来源广泛，适合工业应用。[00过步骤W中，所述碳化反应的压力为2~4MPa，时间为1~2.化。碳化反应后，经 过滤、洗涂、干燥，得到电池级碳酸裡。过滤产生的滤液和洗涂产生的洗液返回用于配制料 浆。[0023] 上述的电解侣废渣提裡方法中，步骤1)中，反应过程生成的HF气体经水洗吸收， 得HF溶液。HF气体冷凝后，经水洗吸收，实现循环利用。所得HF溶液的质量浓度不低于 40%。[0024] 将所得HF溶液与步骤3)所得滤液B (硫酸钢溶液）、步骤4)所得滤渣C (氨氧化 侣）混合进行反应，制得冰晶石料浆，后经过滤、洗涂、干燥，即得冰晶石。[00巧]本发明的电解侣废渣提裡方法，设及的化学反应方程式有：[0026]2AIF3+3H2SO4-Al2(S〇4) 3+6HF t[0027] 2NaF+H2S〇4一化 2SO4巧HFt[0028] 2LiF+H2S〇4一LizSO*巧HFt[0029] CaO+HzSO*一化SO4I+H2〇[0030] Alz(S〇4)3+3化2〔〇3+3&〇 -2A1 (OH)3I +3Na 2S04+3C02 t[00；31] 1^125〇4+化2〔化一Li2〔〇3I+化 2§〇4[0032] Li2C〇3+CaO+H2〇 一化iOH+CaC〇3i[0033] 2LiOH+C〇2 -Li2CO3i+H2O[0034] 本发明的电解侣废渣提裡方法，W含裡电解侣废渣和浓硫酸为原料，依次进行浸 取、碱解、苛化、碳化等工艺，制备得到电池级碳酸裡；该方法的优点在于：所得电池级碳酸 裡中杂质离子含量低，产品质量优于YS/T582-2013的行业标准要求，缓解目前碳酸裡市场 有价无市的行情，解决了目前矿石提裡制备电池级碳酸裡收率低、生产成本高、市场竞争力 弱的问题；通过简单的苛化、碳化除杂工序，避免了现有的昂贵树脂除杂，简化了工艺流程； 开辟了低品位裡资源生产高附加值、高品质裡产品的新工艺，流程简单，易于工业化操作， 节约了矿石资源，社会效益显著；裡元素收率高，且制备过程中母液实现了闭路循环，降低 了生产成本，环保效益和经济效益显著。[0035] 进一步的，本发明的电解侣废渣提裡方法，HF气体经水洗吸收后与碱解产生的滤 液（钢盐）、苛化反应产生的滤渣（侣盐）反应制备冰晶石，实现了利用含裡电解侣废渣制 备电池级碳酸裡同时联产冰晶石，产生的经济效益可降低工艺的生产成本。[0036] 本发明的电解侣废渣提裡方法，是清洁生产工艺，经济效益、社会效益和环保效益 显著，属国家产业结构调整和产品结构升级的支持项目，值得大力推广应用。该方法提高了 资源利用效率，将含裡电解侣废渣中的裡、氣、侣资源同时进行循环利用，解决了制约电解 侣行业发展的瓶颈，促使其健康发展。【附图说明】[0037] 图1为本发明的电解侣废渣提裡方法制备电池级碳酸裡的工艺流程示意图。【具体实施方式】[0038] 下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步的说明。【具体实施方式】 [0039] 中，所用的含裡电解侣废渣包含W下质量百分比的组分:A1 3+: 14%~20%，Na+:20%~30%，F :40%~50% ,Li M %~2. 7%，SiO 2:0. 02%~0. 05%， Fe2〇3:0. 05%~0. 07%，？2〇5:〇. 03%~0. 05%，CaO :4%~6%，SO42一:0. 1%~0. 3%。所 用的石灰为生石灰（主要成分为化0)。[0040] 实施例1[0041] 本实施例的电解侣废渣提裡方法，如图1所示，包括下列步骤：[0042] 1)将含裡电解侣废渣水磨至200目W下，去除废渣中的碳、铁后，得预处理废渣 (主组分含量 F :45%，Al :15%，化：23%，Li :1% );[0043] 取预处理废渣23. 80kg，按照预处理废渣与浓硫酸的质量比为1:1的比例，加入质 量浓度为98%的浓硫酸，在20(rC条件下进行反应12h，得混合物A;[0044] 反应过程中生成的HF气体经冷凝器冷凝，用水吸收至浓度为40 %的HF溶液，用于 后续制备冰晶石的反应；[0045] 2)取步骤1)所得混合物A，用47. 60kg水浸取（加水的质量为混合物A质量的2 倍），侣、钢、裡均W硫酸盐的形式浸取出来，后过滤，得滤液A(硫酸侣、硫酸钢和硫酸裡混 合溶液）和3. 57kg滤渣A (主要为硫酸巧）；[0046] 3)取步骤2)所得滤液A 80. 8化g，加入22. 86kg固体碳酸钢（滤液A与碳酸钢的 质量比为3. 54:1)，在40°C条件下揽拌进行碱解反应1.化，后过滤，得82. 8化g滤液B (硫酸 钢溶液）和11. 67kg滤渣B (碳酸裡和氨氧化侣的固体混合物）；[0047] 滤液B(硫酸钢溶液）用于后续制备冰晶石；[004引 4)取步骤如所得滤渣B 11. 67kg，加入11. 90kg水制成料浆，再加入1. 43kg石灰 进行苛化反应（滤渣B与石灰的质量比为8. 16:1)，后过滤，得14. 76kg滤液C (氨氧化裡溶 液）和10. 24kg滤渣C (氨氧化侣和氨氧化巧）；[0049] 滤渣C(主要为氨氧化侣）用于后续制备冰晶石；[0050] 5)将步骤4)所得滤液C中通入C〇2进行碳化反应，碳化反应的压力为2MPa，反应 时间为2.化，生成碳酸裡料浆，过滤并洗涂，滤饼经干燥得电池级碳酸裡1. Okg;[0051] 过滤产生的滤液和洗涂产生的洗液共35. 70kg，返回步骤2用于浸取和/或返回步 骤4)用于配制料浆；[005引6)将步骤1                         一种电解铝废渣提锂方法【技术领域】[0001] 本发明属于电解侣废渣处理技术领域，具体设及一种电解侣废渣提裡方法。【背景技术】[0002] 我国裡资源储量虽丰富，但开发程度不高，产量只占全球总产量的5%左右。随着 新能源汽车进入黄金发展期，W及碳酸裡价格上涨，我国不少企业努力尝试将矿石裡和盐 湖裡产业化，但受到资源、技术、开采条件和经济性等影响，碳酸裡产业化进程较为缓慢。而 碳酸裡作为裡产业链的中枢，具有至关重要的地位，全球裡企业均W碳酸裡产量衡量企业 的规模。根据现有资源来源，目前碳酸裡的生产主要有矿石提裡和面水提裡两类技术。矿石 提裡技术成熟，回收率高，工艺简单，但其具有高能耗、大物料流通量及高成本等不利因素， 而盐湖面水提裡技术受资源禀赋与技术水平的制约很大。[0003] 在侣电解生产中，除了向电解质中添加氣化侣、冰晶石外，还添加某种氣化物或氯 化物等盐类，籍W改善电解质的性质，达到提高电流效率和降低能耗的目的，常用的添加剂 之一就是氣化裡。含裡无水氣化侣、含裡冰晶石目前在电解侣企业使用效果良好，可有效降 低电解质初晶溫度，减少氣排放，对电解侣企业节能降耗起到促进作用。随着含裡氣化盐的 使用，含裡电解侣废渣产生，其含裡量为1%~2. 7% (WLi+计）。2015年上半年我国电 解侣产量为275. 6万吨，按出渣量1 %计算，则上半年电解侣废渣量为2. 756万吨，折合裡 275. 6~551. 2吨，运部分裡资源如果得到合理回收利用，将有利于缓解新能源产业带来的 用裡压力。[0004] 现有技术中，CN10054161C公开了一种用侣电解液废渣生产冰晶石的方法，是把侣 电解废渣去除炭、铁后加入浓硫酸，在20~90°C条件下经过30~ISOmin反应，反应产生的 氣化氨气体用水或碱液吸收，反应完毕后加入1~20倍废渣质量的水，揽拌再经过滤，往滤 液中投加10 %~50 %的氨氣酸和10 %~30 %的碳酸钢溶液或固体碳酸钢，W满足F: Al: Na 分子比为6:1:3,在揽拌条件下，在20~90°C条件下反应1~化，得到冰晶石料浆，经过滤、 洗涂、干燥后得到冰晶石产品。CN102079534B公开了一种电解侣含氣废渣生产冰晶石的方 法，W电解侣含氣废渣和浓硫酸为原料，将含氣废渣与其质量1~4倍浓度为98 %的浓硫酸 在150~450°C的溫度下反应5~12小时；反应中生成的二氧化硫、二氧化碳、氣化氨气体 经冷凝器冷凝；反应后的固体硫酸钢和硫酸侣与浓度为20%~40%的氨氣酸在20~40°C 下揽拌反应0. 3~1.化，制得冰晶石料浆；将上述料浆过滤，滤饼洗涂、干燥，即得高纯度冰 晶石。上述现有技术针对电解侣废渣中含氣量高的特点，W电解侣废渣和浓硫酸为原料制 备冰晶石，使电解侣废渣中的资源得到一定程度的回收，而针对电解侣废渣中裡的提取还 未有文献报道。【发明内容】[0005] 本发明的目的是提供一种电解侣废渣提裡方法。[0006] 为了实现W上目的，本发明所采用的技术方案是：[0007] -种电解侣废渣提裡方法，包括下列步骤：[0008] 1)将含裡电解侣废渣与浓硫酸在200~400°C条件下进行反应，得混合物A;[0009] 2)将步骤1)所得混合物A加水浸取，后过滤，得滤液A和滤渣A;[0010] 3)将步骤2)所得滤液A加入碳酸钢，在20~40°C条件下进行碱解反应，后过滤， 得滤液B和滤渣B ;[0011] 4)将步骤3)所得滤渣B加水制成料浆，再加入石灰进行苛化反应，后过滤，得滤液 C和滤渣C ;[001引 W将步骤4)所得滤液C中通入％进行碳化反应，后过滤、洗涂、干燥，即得碳酸 裡。[0013] 步骤1)中，所述含裡电解侣废渣中，Li+的质量百分含量不低于1%。一般的， 所述含裡电解侣废渣包含W下质量百分比的组分：A1 3+: 14%~20%，化+:20%~30%， F:40%~50%，Li+:l%~2.7%，Si〇2:〇.〇2%~0.05%，Fe2〇3:〇.〇5%~0.07%，P2〇5: 0. 03%~0. 05%，CaO :4%~6%，S042-:0. 1%~0. 3%。[0014] 所述含裡电解侣废渣使用前水磨或干磨至200目W下，去除废渣中的碳、铁后，再 与浓硫酸反应。[001引步骤1)中，含裡电解侣废渣与浓硫酸的质量比为1:1~3。所述浓硫酸的质量浓 度比低于98%。[001引步骤1)中，所述反应的时间为5~12h。[0017]步骤。中，加水的量为混合物A质量的2倍。用水浸取后，混合物A中的侣、钢、 裡均W硫酸盐的形式浸取出来；硫酸巧经过滤随滤渣A排出体系。滤渣A可用于炭素行业。 [001引步骤如中，滤液A与碳酸钢的质量比为3~6:1。所述碳酸钢W固体形式加入。[0019] 步骤3)中，所述碱解反应的时间为0. 5~1.化。滤液A中的硫酸侣、硫酸钢和硫酸 裡与固体碳酸钢进行反应；过滤得到碳酸裡和氨氧化侣的固体混合物（滤渣B);滤液B (硫 酸钢溶液）用于制备冰晶石。[0020] 步骤4)中，加水的量为：滤渣B与水的质量比为1:0. 9~1. 1。碳酸裡和氨氧化 侣的固体混合物（滤渣B)加水配制成碳酸裡料浆。[002。 步骤4)中，加入石灰的量为：滤渣B与石灰的质量比为4~10:1。步骤4)中，苛 化反应后过滤所得滤液C为氨氧化裡溶液，滤渣C(氨氧化侣和氨氧化巧）用于制备冰晶 石。所述石灰为生石灰或熟石灰；优选的，所述石灰为生石灰。生石灰（主要成分为CaO) 成本相对较低，来源广泛，适合工业应用。[00过步骤W中，所述碳化反应的压力为2~4MPa，时间为1~2.化。碳化反应后，经 过滤、洗涂、干燥，得到电池级碳酸裡。过滤产生的滤液和洗涂产生的洗液返回用于配制料 浆。[0023] 上述的电解侣废渣提裡方法中，步骤1)中，反应过程生成的HF气体经水洗吸收， 得HF溶液。HF气体冷凝后，经水洗吸收，实现循环利用。所得HF溶液的质量浓度不低于 40%。[0024] 将所得HF溶液与步骤3)所得滤液B (硫酸钢溶液）、步骤4)所得滤渣C (氨氧化 侣）混合进行反应，制得冰晶石料浆，后经过滤、洗涂、干燥，即得冰晶石。[00巧]本发明的电解侣废渣提裡方法，设及的化学反应方程式有：[0026]2AIF3+3H2SO4-Al2(S〇4) 3+6HF t[0027] 2NaF+H2S〇4一化 2SO4巧HFt[0028] 2LiF+H2S〇4一LizSO*巧HFt[0029] CaO+HzSO*一化SO4I+H2〇[0030] Alz(S〇4)3+3化2〔〇3+3&〇 -2A1 (OH)3I +3Na 2S04+3C02 t[00；31] 1^125〇4+化2〔化一Li2〔〇3I+化 2§〇4[0032] Li2C〇3+CaO+H2〇 一化iOH+CaC〇3i[0033] 2LiOH+C〇2 -Li2CO3i+H2O[0034] 本发明的电解侣废渣提裡方法，W含裡电解侣废渣和浓硫酸为原料，依次进行浸 取、碱解、苛化、碳化等工艺，制备得到电池级碳酸裡；该方法的优点在于：所得电池级碳酸 裡中杂质离子含量低，产品质量优于YS/T582-2013的行业标准要求，缓解目前碳酸裡市场 有价无市的行情，解决了目前矿石提裡制备电池级碳酸裡收率低、生产成本高、市场竞争力 弱的问题；通过简单的苛化、碳化除杂工序，避免了现有的昂贵树脂除杂，简化了工艺流程； 开辟了低品位裡资源生产高附加值、高品质裡产品的新工艺，流程简单，易于工业化操作， 节约了矿石资源，社会效益显著；裡元素收率高，且制备过程中母液实现了闭路循环，降低 了生产成本，环保效益和经济效益显著。[0035] 进一步的，本发明的电解侣废渣提裡方法，HF气体经水洗吸收后与碱解产生的滤 液（钢盐）、苛化反应产生的滤渣（侣盐）反应制备冰晶石，实现了利用含裡电解侣废渣制 备电池级碳酸裡同时联产冰晶石，产生的经济效益可降低工艺的生产成本。[0036] 本发明的电解侣废渣提裡方法，是清洁生产工艺，经济效益、社会效益和环保效益 显著，属国家产业结构调整和产品结构升级的支持项目，值得大力推广应用。该方法提高了 资源利用效率，将含裡电解侣废渣中的裡、氣、侣资源同时进行循环利用，解决了制约电解 侣行业发展的瓶颈，促使其健康发展。【附图说明】[0037] 图1为本发明的电解侣废渣提裡方法制备电池级碳酸裡的工艺流程示意图。【具体实施方式】[0038] 下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步的说明。【具体实施方式】 [0039] 中，所用的含裡电解侣废渣包含W下质量百分比的组分:A1 3+: 14%~20%，Na+:20%~30%，F :40%~50% ,Li M %~2. 7%，SiO 2:0. 02%~0. 05%， Fe2〇3:0. 05%~0. 07%，？2〇5:〇. 03%~0. 05%，CaO :4%~6%，SO42一:0. 1%~0. 3%。所 用的石灰为生石灰（主要成分为化0)。[0040] 实施例1[0041] 本实施例的电解侣废渣提裡方法，如图1所示，包括下列步骤：[0042] 1)将含裡电解侣废渣水磨至200目W下，去除废渣中的碳、铁后，得预处理废渣 (主组分含量 F :45%，Al :15%，化：23%，Li :1% );[0043] 取预处理废渣23. 80kg，按照预处理废渣与浓硫酸的质量比为1:1的比例，加入质 量浓度为98%的浓硫酸，在20(rC条件下进行反应12h，得混合物A;[0044] 反应过程中生成的HF气体经冷凝器冷凝，用水吸收至浓度为40 %的HF溶液，用于 后续制备冰晶石的反应；[0045] 2)取步骤1)所得混合物A，用47. 60kg水浸取（加水的质量为混合物A质量的2 倍），侣、钢、裡均W硫酸盐的形式浸取出来，后过滤，得滤液A(硫酸侣、硫酸钢和硫酸裡混 合溶液）和3. 57kg滤渣A (主要为硫酸巧）；[0046] 3)取步骤2)所得滤液A 80. 8化g，加入22. 86kg固体碳酸钢（滤液A与碳酸钢的 质量比为3. 54:1)，在40°C条件下揽拌进行碱解反应1.化，后过滤，得82. 8化g滤液B (硫酸 钢溶液）和11. 67kg滤渣B (碳酸裡和氨氧化侣的固体混合物）；[0047] 滤液B(硫酸钢溶液）用于后续制备冰晶石；[004引 4)取步骤如所得滤渣B 11. 67kg，加入11. 90kg水制成料浆，再加入1. 43kg石灰 进行苛化反应（滤渣B与石灰的质量比为8. 16:1)，后过滤，得14. 76kg滤液C (氨氧化裡溶 液）和10. 24kg滤渣C (氨氧化侣和氨氧化巧）；[0049] 滤渣C(主要为氨氧化侣）用于后续制备冰晶石；[0050] 5)将步骤4)所得滤液C中通入C〇2进行碳化反应，碳化反应的压力为2MPa，反应 时间为2.化，生成碳酸裡料浆，过滤并洗涂，滤饼经干燥得电池级碳酸裡1. Okg;[0051] 过滤产生的滤液和洗涂产生的洗液共35. 70kg，返回步骤2用于浸取和/或返回步 骤4)用于配制料浆；[005引6)将步骤1                         

  2023-01-18 22:37:48查看详情>>
• 电解铝废渣提锂工艺

  电解铝废渣提锂工艺+ 查看更多2022-11-04 10:10项目概述：高锂盐含量的电解质体系，致使电解生产槽温低，氧化铝溶解能力差，电解槽炉底沉淀多， 引起电解工艺操作难度大，铝电解槽稳定性差，技术条件难以保持，对生产稳定和能源消耗 十分不利。同时由于电解质中锂盐含量高，迫使部分电解铝企业弃用高锂含量氧化铝原料， 使我国高锂含量氧化铝销路和价格承受一定的压力。苏州毅达机电工程有限公司专业提供低温蒸发系统的设计、制造、安装服务。处理流程：低温蒸发结晶系统使溶液通过浓缩达到一定的浓度后，再通过结晶系统，在这个过程中，通过MVR蒸发的方式，将溶液中的水分蒸发分离，氯化钠蒸发结晶，富集母液中的锂含量，母液外排提锂，整个系统PLC自动化控制，稳定性强，能耗低。 电解质回收提锂MVR产品优势：1、能耗低 2、可实现连续结晶，结晶量大，颗粒大 3、自动化程度高 4、占地面积小 5、系统稳定性强。低温蒸发废水浓缩系统应用广泛，包含：废水蒸馏 废水浓缩 机加工废水浓缩 乳化液浓缩 冷却液浓缩 酸洗磷化液浓缩 电镀废水浓缩 垃圾渗滤液处理 高氨氮废水浓缩 高COD废水浓缩 喷涂废水处理 涂装废水处理 导线电镀冲洗废水处理 聚酰胺生产废水处理

  2023-01-18 22:34:19查看详情>>
• 铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法与流程

  1.本发明属于铝电解危废渣无害化处置和资源利用技术领域。背景技术：2.2020年11月国家生态环境部令第15号国家危险废物名录(2021年版)正式发布，设计电解铝行业的危废渣包括大修渣(321‑023‑48)、铝灰(321‑024‑48)、炭渣(321‑025‑48)，其主要危险特性包括毒性(t)和反应性(r)，见下表：[0003][0004]大修渣是电解铝生产过程电解槽阴极内衬维修、更换产生的废渣，根据铝电解生产实际，大修渣又细分为废阴极、废槽衬、电解质灰三大类。废阴极为电解槽石墨质阴极炭块，在长期的电解生产过程中会渗入大量电解质，经过电解质侵蚀的石墨质阴极炭块其主要成分是50～70％的c、约30％的氟化物，氟化物以na3alf6、naf、caf2的形式存在，含有微量的nacn。废槽衬又称为废耐火材料，是经过电解质侵蚀的干式防渗料，包括保温砖、耐火砖、浇注料以及硅酸盐板，一般情况下电解质只会侵蚀干式防渗料，并且会烧结成整体，其主要化学成分为naalsio4(俗称：霞石)，氟化物基本以naf的形式存在，含有极少量的na3alf6和βal2o3等。电解质灰料是电解槽停槽未抽干净的电解质在与废阴极、废槽衬长期的堆存过程中风化形成粉末，电解质灰料主要成分为：naf、sio2、al2o3、alf3、硅铝酸盐(naalsi3o8)。[0005]铝灰是电解铝铝液转移、精炼、合金化、铸造过程熔体表面产生的铝灰渣，以及回收铝过程产生的盐渣和二次铝灰。主要含有al、si、f、ca、cl、na等元素，其中含al约为48％，al2o3含量达到50％左右，其次还有约6％的mgal2o4，约4％的aln，约7％的nacl。[0006]炭渣是炭阳极的不均匀燃烧和选择性氧化导致炭粒脱落产生的物质，铝电解炭渣主要成分为炭和电解质，一般含炭20‑30％，含电解质60‑70％，电解质的主要成分为na3alf6，al2o3，caf2等。[0007]针对铝电解危废渣处置和资源综合利用，国内有高校学者做了大量研究。目前国内外已有技术，对铝电解危废渣的无害化处置和资源综合利用可以分为湿法处理和火法处理两大类。湿法处理工艺主要为水浸法、碱浸法、酸浸法、酸碱联合浸出法。火法处理工艺主要采用高温富氧燃烧进行无害化处理，或者是将废阴极作为可利用热值资源的碳质材料，或高温回收电解质。[0008]从已有的技术成果来看，铝电解危废渣的湿法处理和火法处理仍然存在许多迫切需要解决的问题。由于大修渣、铝灰、炭渣、收尘灰各自含有的成分区别较大，并且成分复杂，对大修渣、铝灰、炭渣、收尘灰进行的无害化处理工艺均为不同的独立技术路线，导致各种铝电解危废渣处理繁琐，处理成本高，资源化利用也存在困难，至今尚无有效的可将大修渣、铝灰、炭渣、收尘灰进行联合处理和资源化利用的方法。技术实现要素：[0009]针对现有技术的不足，本发明提供一种可将大修渣、铝灰、炭渣进行联合处理，并可将去除毒害组分的固废渣进行充分的资源化利用的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法。[0010]本发明采取的技术方案如下：[0011]铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，所述铝电解危废渣包括大修渣、炭渣、铝灰，所述大修渣为电解铝生产过程电解槽阴极内衬维修、更换产生的废渣，细分为废阴极、废槽衬、电解质灰；所述炭渣是炭阳极的炭粒脱落产生的物质，包括有炭和电解质；所述铝灰是电解铝铝液转移、精炼、合金化、铸造过程熔体表面产生的铝灰渣，以及回收铝过程产生的盐渣和二次铝灰；所述联合处理和资源综合利用方法如下：[0012](1)将大修渣中的废阴极和废槽衬采用加压碱浸后再逆流洗涤的方法进行处理，处理步骤如下：[0013](1.1)将废阴极和废槽衬分别进行两级破碎，破碎至粒度≤10mm的颗粒料占总料重量的90％以上；[0014](1.2)将所得的废阴极和废槽衬颗粒料分别加入naoh溶液进行湿法球磨，得到废阴极浆料和废槽衬浆料；[0015](1.3)将所得废阴极浆料和废槽衬浆料分别送入封闭的浸出设备中，并加入naoh溶液进行加压碱浸，在加压碱浸过程中加入浸出液体积2‰～4‰的破氰药剂h2o2进行破氰处理；加压碱浸的加压方式是各自利用废阴极浆料与naoh反应产生的气体、废槽衬浆料与naoh反应产生的气体进行自然加压，不从外界提供压力源，控制压力为0.5mpa～3.0mpa；[0016](1.4)加压碱浸完成后浸出设备卸压，卸压排出的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵；废阴极浸出液和废槽衬浸出液分别进行过滤，得到废阴极滤液、废槽衬滤液和滤渣，滤渣经过逆流洗涤后干燥，用作钢铁冶炼、制备水泥、制备耐火材料的添加剂；[0017](2)将炭渣和大修渣中的电解质粉料采用铝盐浸出后再进行中和沉淀的方法进行处理，步骤如下：[0018](2.1)将炭渣和大修渣中的电解质粉料分别加入naoh溶液进行湿法球磨，得到炭渣浆料和电解质粉浆料；[0019](2.2)将所得炭渣浆料和电解质粉浆料分别采用硫酸铝溶液进行铝盐浸出；[0020](2.3)将炭渣浸出液和电解质粉浸出液分别进行过滤，得到炭渣滤液和炭渣滤渣、电解质粉滤液和电解质粉滤渣；炭渣滤渣为高纯度碳粉；电解质粉滤渣为naalsio4，用于制备铝酸盐水泥和高铝砖；[0021](2.4)将废阴极滤液、废槽衬滤液、炭渣滤液、电解质粉滤液合并，一起进行中和沉淀，再进行陈化，陈化完全后进行过滤，滤渣成分为al2f3.2；(oh)2.76·h2o，经煅烧形成氟化铝，可用于铝电解生产；滤液为硫酸钠溶液，经冷冻结晶，结晶液为纯水，结晶体为芒硝；将芒硝与上述步骤(2.3)得到的高纯度碳粉混合后进行还原煅烧，煅烧后加入naoh溶液进行碱溶，碱溶浆液通过蒸发结晶，结晶体为硫化钠，结晶液为纯水；[0022](3)将铝灰采用加压碱浸后再进行硫酸浸出的方法进行处理，步骤如下：[0023](3.1)将铝灰进行干法球磨，球磨至200目以下的铝灰占全部铝灰重量的90％以上；[0024](3.2)将球磨所得铝灰送入封闭的浸出设备中加水进行加压浸出，得到铝灰浆液；加压方式是利用铝灰中aln与水发生水解反应产生的氨气气体进行加压，不从外界提供压力源，控制压力为0.3mpa～0.4mpa；[0025](3.3)加压浸出完成后浸出设备卸压，卸压产生的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵；加压浸出所得的铝灰浆液，加入硫酸浸出，得到浸出渣和浸出液，浸出液为硫酸铝，用于上述步骤(2.2)的铝盐浸出，浸出渣为αal2o3，可用作铝电解阳极保护涂层的原料。[0026]进一步地，上述步骤(1.1)所述将废阴极和废槽衬分别进行两级破碎，一级破碎至粒度≤400m，二级破碎至粒度≤10mm的颗粒料占总料重量的90％以上。[0027]进一步地，上述步骤(1.2)所述将废阴极和废槽衬颗粒料分别加入naoh溶液进行湿法球磨时，加入体积浓度50g/l～100g/l的naoh溶液，液固比控制在0.5:1～0.7:1；球磨时间20min～30min，球磨至浆料中200目以下的料占全部固相重量的90％以上。[0028]进一步地，上述步骤(1.3)所述将废阴极浆料和废槽衬浆料分别送入浸出设备中加入naoh溶液进行加压碱浸时，naoh的体积浓度为50g/l～150g/l，液固比为3：1～8：1；控制压力为0.5mpa～3.0mpa，加压温度为110℃～130℃，加压时间为60min～180min；加压过程中进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min‑2000r/min。[0029]进一步地，上述步骤(2.2)所述的采用硫酸铝溶液对炭渣浆料和电解质粉浆料进行铝盐浸出时，液固比为10：1～15：1；铝盐浸出温度控制为30℃～45℃；浸出时间为20h～28h；铝盐浸出过程中进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min‑2000r/min。[0030]进一步地，上述步骤(2.4)所述将废阴极滤液、废槽衬滤液、炭渣滤液、电解质粉滤液进行中和沉淀，方法是向滤液中逐渐加入naoh，调节ph值并控制为5～6，中和沉淀温度为80℃～100℃；中和沉淀ph值调节稳定后继续陈化3h～5h，中和沉淀和陈化过程中均进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min‑2000r/min；陈化完全后过滤得到的滤渣经470℃～500℃煅烧3h～5h，形成氟化铝；滤液在‑8℃～‑3℃条件下进行冷冻结晶，得到芒硝；将芒硝与上述步骤(2.3)得到的高纯度碳粉混合，在800℃～1000℃进行还原煅烧，煅烧后加入naoh溶液进行碱溶，碱溶浆液通过三效蒸发结晶，结晶体为硫化钠，结晶液为纯水。[0031]进一步地，上述步骤(2.1)所述的将炭渣和大修渣中的电解质粉料分别加入naoh溶液进行湿法球磨，是加入体积浓度100g/l的naoh溶液，液固比为0.5:1～0.7:1；球磨时间20min～30min，球磨至200目以下的料占全部固相重量的90％以上。[0032]进一步地，上述步骤(3.2)所述的加压浸出，水与铝灰的液固比为3：1～8：1，加压浸出温度为110℃～130℃，加压浸出时间为20min～40min；加压浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1000r/min‑2000r/min。[0033]进一步地，上述步骤(3.3)所述的铝灰浆液加入硫酸浸出，铝灰浆液与硫酸的质量比为1：1，硫酸质量浓度为98％，硫酸浸出温度为30℃～45℃，硫酸浸出时间20h～28h；硫酸浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1000r/min‑2000r/min。[0034]本发明与现有技术相比具有以下显著优点：[0035](1)本发明以电解质粉料和炭渣“铝盐浸出+中和沉淀”为主线，协同完成“加压碱浸+逆流洗涤”处置大修渣中废阴极、废槽衬和“加压碱浸+硫酸浸出”处置铝灰，有效地将大修渣、铝灰、炭渣进行联合处置，形成了大修渣、铝灰、炭渣协同处理的工艺技术路线，有利于铝电解典型危废大修渣、铝灰、炭渣的集中处置。[0036](2)本发明依据大修渣、铝灰、炭渣不同的毒害属性以及各自含有的有价组分，分别利用加压碱浸、铝盐浸出、加压水浸、硫酸浸出等协同处置工艺，有效去除了危废渣中的氟化物、氰化物等毒害组分，处置后的废渣全部达到一般固废的要求。同时将氟化物、钠盐、高纯炭等有价组分在系统内全部实现回收利用，生产出高价值的氟化铝产品，解决传统工艺中冰晶石和电解质等过剩产品的问题，氟化铝可为电解铝企业日常消耗的辅料，做到产品在电解铝企业就地消耗，大幅度的节约了电解铝企业的生产成本。[0037](3)本发明将去除毒害组分的一般固废渣充分资源化利用，废阴极作为钢铁冶炼的增碳剂或燃料，废槽衬的浸出渣制备铝酸盐水泥和制作高铝砖，找到了一条实现固废资源价值最大化的技术路径。[0038](4)本发明解决了传统工艺芒硝价值低的技术难题，创新性的利用无害化后的炭渣还原芒硝，生产高价值的硫化钠，作为铜冶炼浮选工艺的添加剂，硫化钠产品能达到国家相关产品标准。[0039](5)本发明通过加压水浸、硫酸浸出不但能将铝灰中大量的冰晶石和氧化铝进行回收利用，还能将不溶于硫酸的αal2o3(俗称：刚玉)进行提纯，得到纯度较好的刚玉，刚玉具有较好的利用途径和利用价值。[0040](6)采用本发明方法，废阴极浸出液过滤得到的滤渣和废槽衬浸出液过滤得到的滤渣经过干燥，浸出渣氟化物未超过国家《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》的＜100mg/l的标准浓度限值要求；浸出渣氰化物未超过国家《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》的＜5mg/l的标准浓度限值要求；浸出渣ph值未在《危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别》标准限值规定的≥12.5或＜2的范围内。浸出渣已完全达到一般固废的要求。附图说明[0041]图1为本发明的整体工艺流程图。具体实施方式[0042]实施例1[0043]本发明所述的铝电解危废渣包括大修渣、炭渣、铝灰，所述大修渣为电解铝生产过程电解槽阴极内衬维修、更换产生的废渣，细分为废阴极、废槽衬、电解质灰；所述炭渣是炭阳极的炭粒脱落产生的物质，包括有炭和电解质；所述铝灰是电解铝铝液转移、精炼、合金化、铸造过程熔体表面产生的铝灰渣，以及回收铝过程产生的盐渣和二次铝灰。本发明所述铝电解危废渣的联合处理和资源综合利用方法，如图1所示，方法如下：[0044](1)将电解铝生产过程产生的大修渣中的废阴极和废槽衬采用加压碱浸后再逆流洗涤的方法进行处理。所述大修渣是电解铝生产过程电解槽阴极内衬维修、更换产生的废渣。处理步骤如下：[0045](1.1)将废阴极和废槽衬分别进行两级破碎，一级破碎至粒度≤400m，二级破碎至粒度≤10mm的颗粒料占总料重量的90％以上；[0046](1.2)将所得的废阴极和废槽衬颗粒料分别加入体积浓度100g/l的naoh溶液进行湿法球磨，液固比控制在0.5:1；球磨时间25min左右，球磨至浆料中200目以下的料占全部固相重量的90％以上；[0047](1.3)将所得废阴极浆料和废槽衬浆料分别送入封闭的浸出槽中，并加入体积浓度100g/l的naoh溶液进行加压碱浸，控制液固比为5：1；碱浸压力为3.0mpa，加压温度为120℃左右，加压时间为100min；在加压碱浸过程中加入浸出液体积3‰的破氰药剂h2o2；加压碱浸的加压方式是各自利用废阴极浆料与naoh反应产生的气体、废槽衬浆料与naoh反应产生的气体进行自然加压，不从外界另外提供压力源加压，控制压力2mpa。加压碱浸过程中进行搅拌，搅拌速率1500r/min。[0048]在加压碱浸过程，废槽衬中的aln遇水发生水解反应，产生氨气。反应式如下：[0049]aln+3h2o＝al(oh)3+nh3↑[0050]al4c3+12h2o＝4al(oh)3+3ch4↑[0051]al2o3+2naoh＝2naalo2+h2o[0052]na4fe(cn)6+2naoh＝6nacn+fe(oh)2[0053]naf部分水解，naf+h2o＝naoh+hf↑[0054]破氰的化学反应式如下：[0055]2nacn+5h2o2＝2nahco3+n2↑+4h2o[0056](1.4)加压碱浸完成后浸出设备卸压，卸压排出的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵；废阴极浸出液和废槽衬浸出液分别进行过滤，得到废阴极滤液、废槽衬滤液和滤渣，滤渣经过3次逆流洗涤后干燥，滤渣主要成分是炭素材料，用作钢铁冶炼、制备水泥、制备耐火材料的添加剂。[0057](2)将炭渣和大修渣中的电解质粉料采用铝盐浸出后再进行中和沉淀的方法进行处理，步骤如下：[0058](2.1)将炭渣和大修渣中的电解质粉料分别加入体积浓度100g/l的naoh溶液进行湿法球磨，控制液固比为0.5:1；球磨时间20min，球磨至200目以下的料占全部固相重量的90％以上，得到炭渣浆料和电解质粉浆料；[0059](2.2)将所得炭渣浆料和电解质粉浆料分别采用硫酸铝溶液进行铝盐浸出，控制液固比为12：1；铝盐浸出温度控制为45℃；浸出时间为20h；铝盐浸出过程中进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min；[0060]铝盐浸出过程的化学反应式如下：[0061]al2(so4)3+2na3alf6＝3na2so4+4alf3[0062](2.3)将炭渣浸出液和电解质粉浸出液分别进行过滤，得到炭渣滤液和炭渣滤渣、电解质粉滤液和电解质粉滤渣；炭渣滤渣为高纯度碳粉；电解质粉滤渣为naalsio4，用于制备铝酸盐水泥和高铝砖；[0063](2.4)将废阴极滤液、废槽衬滤液、炭渣滤液、电解质粉滤液合并，一起进行中和沉淀，方法是向滤液中逐渐加入naoh，调节ph值并控制为5～6，中和沉淀温度为80℃。中和沉淀完成后再继续陈化4h，中和沉淀和陈化过程中均进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min‑2000r/min。陈化完全后进行过滤，滤渣成分为al2f3.2；(oh)2.76·h2o，过滤得到的滤渣经480℃煅烧4h，形成氟化铝，可用作铝电解生产的辅料。滤液为硫酸钠溶液，在‑5℃条件下进行冷冻结晶，结晶液为纯水，结晶体为芒硝。将芒硝与上述步骤(2.3)得到的高纯度碳粉混合，在900℃进行还原煅烧，煅烧后加入naoh溶液进行碱溶，目的是抑制h2s产生，提纯碳粉还原煅烧后的na2s初级产品。碱溶后的浆液静置澄清，澄清后的上清液通过三效蒸发结晶，结晶体为硫化钠，结晶液为纯水。[0064]中和沉淀的化学反应式如下：[0065]0.76al3++3.24alf2+→2al2f3.24(oh)2.76·h2o↓[0066]芒硝与碳粉煅烧还原的化学反应式如下：[0067]3na2so4+8c＝3na2s+4co+4co2↓[0068](3)将铝灰采用加压碱浸后再进行硫酸浸出的方法进行处理，步骤如下：[0069](3.1)将铝灰进行干法球磨，球磨至200目以下的铝灰占全部铝灰重量的90％以上；[0070](3.2)将球磨所得铝灰送入封闭的浸出槽中加水进行加压浸出，得到铝灰浆液。水与铝灰的液固比为5：1，加压浸出温度为120℃，加压浸出时间为30min；加压浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1500r/min。加压方式是利用铝灰中aln与水发生水解反应产生的氨气气体进行加压，不从外界提供压力源加压，控制压力为0.3mpa。化学反应式为：aln+3h2o＝al(oh)3+nh3↑[0071](3.3)加压浸出完成后浸出槽卸压，卸压产生的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵。加压浸出所得的铝灰浆液，加入硫酸浸出。铝灰浆液与硫酸的质量比为1：1，硫酸质量浓度为98％，硫酸浸出温度为40℃，硫酸浸出时间25h。硫酸浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1500r/min。加压浸出得到浸出渣和浸出液，浸出液为硫酸铝，用于上述步骤(2.2)的铝盐浸出，浸出渣为αal2o3，可用作铝电解阳极保护涂层的原料。[0072]铝灰硫酸浸出的化学反应式如下：[0073]al2o3+3h2so4＝al2(so4)3+3h2o。[0074]实施例2[0075]铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，方法如下：[0076](1)将大修渣中的废阴极和废槽衬采用加压碱浸后再逆流洗涤的方法进行处理，处理步骤如下：[0077](1.1)将废阴极和废槽衬分别进行两级破碎，一级破碎至粒度≤400m，二级破碎至粒度≤10mm的颗粒料占总料重量的90％以上；[0078](1.2)将所得的废阴极和废槽衬颗粒料分别加入体积浓度100g/l的naoh溶液进行湿法球磨，液固比0.6:1；球磨时间20min，球磨至浆料中200目以下的料占全部固相重量的90％以上；[0079](1.3)将所得废阴极浆料和废槽衬浆料分别送入封闭的浸出槽中，并加入体积浓度50g/l的naoh溶液进行加压碱浸，控制液固比为3：1；碱浸压力为2mpa，加压温度为110℃，加压时间为180min；在加压碱浸过程中加入浸出液体积2‰的破氰药剂h2o2；加压碱浸的加压方式是各自利用废阴极浆料与naoh反应产生的气体、废槽衬浆料与naoh反应产生的气体进行自然加压，不从外界另外提供压力源加压，控制压力3mpa。加压碱浸过程中进行搅拌，搅拌速率2000r/min。[0080](1.4)加压碱浸完成后浸出设备卸压，卸压排出的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵；废阴极浸出液和废槽衬浸出液分别进行过滤，得到废阴极滤液、废槽衬滤液和滤渣，滤渣经过2次逆流洗涤后干燥，滤渣主要成分是炭素材料，用作钢铁冶炼、制备水泥、制备耐火材料的添加剂。[0081](2)将炭渣和大修渣中的电解质粉料采用铝盐浸出后再进行中和沉淀的方法进行处理，步骤如下：[0082](2.1)将炭渣和大修渣中的电解质粉料分别加入体积浓度100g/l的naoh溶液进行湿法球磨，控制液固比为0.6:1；球磨时间25min，球磨至200目以下的料占全部固相重量的90％以上，得到炭渣浆料和电解质粉浆料；[0083](2.2)将所得炭渣浆料和电解质粉浆料分别采用硫酸铝溶液进行铝盐浸出，控制液固比为10：1；铝盐浸出温度控制为40℃；浸出时间为25h；铝盐浸出过程中进行搅拌，控制搅拌速率1500r/min；[0084](2.3)将炭渣浸出液和电解质粉浸出液分别进行过滤，得到炭渣滤液和炭渣滤渣、电解质粉滤液和电解质粉滤渣；炭渣滤渣为高纯度碳粉；电解质粉滤渣为naalsio4，用于制备铝酸盐水泥和高铝砖；[0085](2.4)将废阴极滤液、废槽衬滤液、炭渣滤液、电解质粉滤液合并，一起进行中和沉淀，方法是向滤液中逐渐加入naoh，调节ph值并控制为5，中和沉淀温度为100℃。中和沉淀完成后再继续陈化5h，中和沉淀和陈化过程中均进行搅拌，控制搅拌速率2000r/min。陈化完全后进行过滤，滤渣成分为al2f3.2；(oh)2.76·h2o，过滤得到的滤渣经500℃煅烧3h，形成氟化铝，可用作铝电解生产的辅料。滤液为硫酸钠溶液，在‑8℃条件下进行冷冻结晶，结晶液为纯水，结晶体为芒硝。将芒硝与上述步骤(2.3)得到的高纯度碳粉混合，在1000℃进行还原煅烧，煅烧后加入naoh溶液进行碱溶，碱溶后的浆液静置澄清，澄清后的上清液通过三效蒸发结晶，结晶体为硫化钠，结晶液为纯水。[0086](3)将铝灰采用加压碱浸后再进行硫酸浸出的方法进行处理，步骤如下：[0087](3.1)将铝灰进行干法球磨，球磨至200目以下的铝灰占全部铝灰重量的90％以上；[0088](3.2)将球磨所得铝灰送入封闭的浸出槽中加水进行加压浸出，得到铝灰浆液。水与铝灰的液固比为3：1，加压浸出温度为110℃，加压浸出时间为20min；加压浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1000r/min。加压方式是利用铝灰中aln与水发生水解反应产生的氨气气体进行加压，不从外界提供压力源加压，控制压力为0.4mpa；[0089](3.3)加压浸出完成后浸出槽卸压，卸压产生的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵。加压浸出所得的铝灰浆液，加入硫酸浸出。铝灰浆液与硫酸的质量比为1：1，硫酸质量浓度为98％，硫酸浸出温度为30℃，硫酸浸出时间28h。硫酸浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1000r/min。加压浸出得到浸出渣和浸出液，浸出液为硫酸铝，用于上述步骤(2.2)的铝盐浸出，浸出渣为αal2o3，可用作铝电解阳极保护涂层的原料。[0090]实施例3[0091]铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，方法如下：[0092](1)将大修渣中的废阴极和废槽衬采用加压碱浸后再逆流洗涤的方法进行处理，处理步骤如下：[0093](1.1)将废阴极和废槽衬分别进行两级破碎，一级破碎至粒度≤400m，二级破碎至粒度≤10mm的颗粒料占总料重量的90％以上；[0094](1.2)将所得的废阴极和废槽衬颗粒料分别加入体积浓度100g/l的naoh溶液进行湿法球磨，液固比0.7:1；球磨时间30min，球磨至浆料中200目以下的料占全部固相重量的90％以上；[0095](1.3)将所得废阴极浆料和废槽衬浆料分别送入封闭的浸出槽中，并加入体积浓度150g/l的naoh溶液进行加压碱浸，控制液固比为8：1；碱浸压力为0.5mpa，加压温度为130℃，加压时间为180min；在加压碱浸过程中加入浸出液体积4‰的破氰药剂h2o2；加压碱浸的加压方式是各自利用废阴极浆料与naoh反应产生的气体、废槽衬浆料与naoh反应产生的气体进行自然加压，不从外界另外提供压力源加压，控制压力0.5mpa。加压碱浸过程中进行搅拌，搅拌速率1000r/min。[0096](1.4)加压碱浸完成后浸出设备卸压，卸压排出的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵；废阴极浸出液和废槽衬浸出液分别进行过滤，得到废阴极滤液、废槽衬滤液和滤渣，滤渣经过4次逆流洗涤后干燥，滤渣主要成分是炭素材料，用作钢铁冶炼、制备水泥、制备耐火材料的添加剂。[0097](2)将炭渣和大修渣中的电解质粉料采用铝盐浸出后再进行中和沉淀的方法进行处理，步骤如下：[0098](2.1)将炭渣和大修渣中的电解质粉料分别加入体积浓度100g/l的naoh溶液进行湿法球磨，控制液固比为0.7:1；球磨时间30min，球磨至200目以下的料占全部固相重量的90％以上，得到炭渣浆料和电解质粉浆料；[0099](2.2)将所得炭渣浆料和电解质粉浆料分别采用硫酸铝溶液进行铝盐浸出，控制液固比为15：1；铝盐浸出温度控制为30℃；浸出时间为28h；铝盐浸出过程中进行搅拌，控制搅拌速率2000r/min；[0100](2.3)将炭渣浸出液和电解质粉浸出液分别进行过滤，得到炭渣滤液和炭渣滤渣、电解质粉滤液和电解质粉滤渣；炭渣滤渣为高纯度碳粉；电解质粉滤渣为naalsio4，用于制备铝酸盐水泥和高铝砖；[0101](2.4)将废阴极滤液、废槽衬滤液、炭渣滤液、电解质粉滤液合并，一起进行中和沉淀，方法是向滤液中逐渐加入naoh，调节ph值并控制为6，中和沉淀温度为90℃。中和沉淀完成后再继续陈化3h，中和沉淀和陈化过程中均进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min。陈化完全后进行过滤，滤渣成分为al2f3.2；(oh)2.76·h2o，过滤得到的滤渣经470℃煅烧5h，形成氟化铝，可用作铝电解生产的辅料。滤液为硫酸钠溶液，在‑3℃条件下进行冷冻结晶，结晶液为纯水，结晶体为芒硝。将芒硝与上述步骤(2.3)得到的高纯度碳粉混合，在800℃进行还原煅烧，煅烧后加入naoh溶液进行碱溶，碱溶后的浆液静置澄清，澄清后的上清液通过三效蒸发结晶，结晶体为硫化钠，结晶液为纯水。[0102](3)将铝灰采用加压碱浸后再进行硫酸浸出的方法进行处理，步骤如下：[0103](3.1)将铝灰进行干法球磨，球磨至200目以下的铝灰占全部铝灰重量的90％以上；[0104](3.2)将球磨所得铝灰送入封闭的浸出槽中加水进行加压浸出，得到铝灰浆液。水与铝灰的液固比为8：1，加压浸出温度为130℃，加压浸出时间为40min；加压浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为2000r/min。加压方式是利用铝灰中aln与水发生水解反应产生的氨气气体进行加压，不从外界提供压力源加压，控制压力为0.35mpa；[0105](3.3)加压浸出完成后浸出槽卸压，卸压产生的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵。加压浸出所得的铝灰浆液，加入硫酸浸出。铝灰浆液与硫酸的质量比为1：1，硫酸质量浓度为98％，硫酸浸出温度为45℃，硫酸浸出时间20h。硫酸浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为2000r/min。加压浸出得到浸出渣和浸出液，浸出液为硫酸铝，用于上述步骤(2.2)的铝盐浸出，浸出渣为αal2o3，可用作铝电解阳极保护涂层的原料。技术特征：1.铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，所述铝电解危废渣包括大修渣、炭渣、铝灰，所述大修渣为电解铝生产过程电解槽阴极内衬维修、更换产生的废渣，细分为废阴极、废槽衬、电解质灰；所述炭渣是炭阳极的炭粒脱落产生的物质，包括有炭和电解质；所述铝灰是电解铝铝液转移、精炼、合金化、铸造过程熔体表面产生的铝灰渣，以及回收铝过程产生的盐渣和二次铝灰；所述联合处理和资源综合利用方法如下：(1)将大修渣中的废阴极和废槽衬采用加压碱浸后再逆流洗涤的方法进行处理，处理步骤如下：(1.1)将废阴极和废槽衬分别进行两级破碎，破碎至粒度≤10mm的颗粒料占总料重量的90％以上；(1.2)将所得的废阴极和废槽衬颗粒料分别加入naoh溶液进行湿法球磨，得到废阴极浆料和废槽衬浆料；(1.3)将所得废阴极浆料和废槽衬浆料分别送入封闭的浸出设备中，并加入naoh溶液进行加压碱浸，在加压碱浸过程中加入浸出液体积2‰～4‰的破氰药剂h2o2进行破氰处理；加压碱浸的加压方式是各自利用废阴极浆料与naoh反应产生的气体、废槽衬浆料与naoh反应产生的气体进行自然加压，不从外界提供压力源，控制压力为0.5mpa～3.0mpa；(1.4)加压碱浸完成后浸出设备卸压，卸压排出的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵；废阴极浸出液和废槽衬浸出液分别进行过滤，得到废阴极滤液、废槽衬滤液和滤渣，滤渣经过逆流洗涤后干燥，用作钢铁冶炼、制备水泥、制备耐火材料的添加剂；(2)将炭渣和大修渣中的电解质粉料采用铝盐浸出后再进行中和沉淀的方法进行处理，步骤如下：(2.1)将炭渣和大修渣中的电解质粉料分别加入naoh溶液进行湿法球磨，得到炭渣浆料和电解质粉浆料；(2.2)将所得炭渣浆料和电解质粉浆料分别采用硫酸铝溶液进行铝盐浸出；(2.3)将炭渣浸出液和电解质粉浸出液分别进行过滤，得到炭渣滤液和炭渣滤渣、电解质粉滤液和电解质粉滤渣；炭渣滤渣为高纯度碳粉；电解质粉滤渣为naalsio4，用于制备铝酸盐水泥和高铝砖；(2.4)将废阴极滤液、废槽衬滤液、炭渣滤液、电解质粉滤液合并，一起进行中和沉淀，再进行陈化，陈化完全后进行过滤，滤渣成分为al2f3.2；(oh)2.76·h2o，经煅烧形成氟化铝，可用于铝电解生产；滤液为硫酸钠溶液，经冷冻结晶，结晶液为纯水，结晶体为芒硝；将芒硝与上述步骤(2.3)得到的高纯度碳粉混合后进行还原煅烧，煅烧后加入naoh溶液进行碱溶，碱溶浆液通过蒸发结晶，结晶体为硫化钠，结晶液为纯水；(3)将铝灰采用加压碱浸后再进行硫酸浸出的方法进行处理，步骤如下：(3.1)将铝灰进行干法球磨，球磨至200目以下的铝灰占全部铝灰重量的90％以上；(3.2)将球磨所得铝灰送入封闭的浸出设备中加水进行加压浸出，得到铝灰浆液；加压方式是利用铝灰中aln与水发生水解反应产生的氨气气体进行加压，不从外界提供压力源，控制压力为0.3mpa～0.4mpa；(3.3)加压浸出完成后浸出设备卸压，卸压产生的气体为氨气，氨气经过硫酸洗涤后形成可作为化肥的硫酸铵；加压浸出所得的铝灰浆液，加入硫酸浸出，得到浸出渣和浸出液，浸出液为硫酸铝，用于上述步骤(2.2)的铝盐浸出，浸出渣为αal2o3，可用作铝电解阳极保护涂层的原料。2.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(1.1)所述将废阴极和废槽衬分别进行两级破碎，一级破碎至粒度≤400m，二级破碎至粒度≤10mm的颗粒料占总料重量的90％以上。3.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(1.2)所述将废阴极和废槽衬颗粒料分别加入naoh溶液进行湿法球磨时，加入体积浓度100g/l的naoh溶液，液固比控制在0.5:1～0.7:1；球磨时间20min～30min，球磨至浆料中200目以下的料占全部固相重量的90％以上。4.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(1.3)所述将废阴极浆料和废槽衬浆料分别送入浸出设备中加入naoh溶液进行加压碱浸时，naoh的体积浓度为50g/l～150g/l，液固比为3：1～8：1；控制压力为0.5mpa～3.0mpa，加压温度为110℃～130℃，加压时间为60min～180min；加压过程中进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min‑2000r/min。5.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(2.2)所述的采用硫酸铝溶液对炭渣浆料和电解质粉浆料进行铝盐浸出时，液固比为10：1～15：1；铝盐浸出温度控制为30℃～45℃；浸出时间为20h～28h；铝盐浸出过程中进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min‑2000r/min。6.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(2.4)所述将废阴极滤液、废槽衬滤液、炭渣滤液、电解质粉滤液进行中和沉淀，方法是向滤液中逐渐加入naoh，调节ph值并控制为5～6，中和沉淀温度为80℃～100℃；中和沉淀ph值调节稳定后继续陈化3h～5h，中和沉淀和陈化过程中均进行搅拌，控制搅拌速率1000r/min‑2000r/min；陈化完全后过滤得到的滤渣经470℃～500℃煅烧3h～5h，形成氟化铝；滤液在‑8℃～‑3℃条件下进行冷冻结晶，得到芒硝；将芒硝与上述步骤(2.3)得到的高纯度碳粉混合，在800℃～1000℃进行还原煅烧，煅烧后加入naoh溶液进行碱溶，碱溶浆液通过三效蒸发结晶，结晶体为硫化钠，结晶液为纯水。7.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(2.1)所述的将炭渣和大修渣中的电解质粉料分别加入naoh溶液进行湿法球磨，是加入体积浓度100g/l的naoh溶液，液固比为0.5:1～0.7:1；球磨时间20min～30min，球磨至200目以下的料占全部固相重量的90％以上。8.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(3.2)所述的加压浸出，水与铝灰的液固比为3：1～8：1，加压浸出温度为110℃～130℃，加压浸出时间为20min～40℃；加压浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1000r/min‑2000r/min。9.根据权利要求1所述的铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，其特征在于，上述步骤(3.3)所述的铝灰浆液加入硫酸浸出，铝灰浆液与硫酸的质量比为1：1，硫酸质量浓度为98％，硫酸浸出温度为30℃～45℃，硫酸浸出时间20h～28h；硫酸浸出过程中进行搅拌，搅拌速率为1000r/min‑2000r/min。技术总结铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法，是将电解铝生产过程电解槽阴极内衬维修和更换产生的大修渣中的废阴极和废槽衬采用加压碱浸后再逆流洗涤的方法进行处理，将炭渣和大修渣中的电解质粉料采用铝盐浸出后再进行中和沉淀的方法进行处理，将铝灰采用加压碱浸后再进行硫酸浸出的方法进行处理。本本发明以电解质粉料和炭渣“铝盐浸出+中和沉淀”为主线，协同完成“加压碱浸+逆流洗涤”处置大修渣中废阴极、废槽衬和“加压碱浸+硫酸浸出”处置铝灰，有效地将大修渣、铝灰、炭渣进行联合处置，有利于铝电解典型危废大修渣、铝灰、炭渣的集中处置，并对去除毒害组分的固废渣进行充分的资源化利用。的资源化利用。                                                                                   

  2023-01-18 22:32:29查看详情>>
• 一种废置含锂铝电解质的综合回收方法与流程

  一种废置含锂铝电解质的综合回收方法一、技术领域：1.本发明涉及铝电解质有价元素综合提取回收技术领域，具体涉及一种废置含锂铝电解质的综合回收方法。二、背景技术：2.近年来，我国电解铝工业发展迅速，电解铝产能和产量连续多年居世界第一位。但是我国铝土矿品位相对较低，且伴有少量的锂、钾等碱金属元素，其中的锂、钾元素在氧化铝生产过程中不易去除，随着氧化铝进入到铝电解槽中，并在铝电解质中逐渐富集，造成我国部分电解铝企业电解质中锂盐含量过高(大部分企业电解槽的电解质中氟化锂含量大于3％，有的甚至高达10％)。锂盐在电解质中含量过高导致电解质初晶温度降低，电解质过热度过高，炉帮形成困难，影响电解槽的正常运行、降低电流效率。同时，氧化铝在电解质中的溶解速度和溶解度也随着锂盐含量的升高而降低，造成炉底沉淀增多、电流效率进一步降低、能耗增大。3.根据我国冶金级氧化铝行业标准，铝电解使用的氧化铝原料中含有一定量的氧化钠杂质(≤0.45％～0.65％)，在电解铝生产过程中，氧化钠会与电解质中的氟化铝反应生成氟化钠，氟化铝减少而氟化钠增加，造成电解质分子比逐渐升高。为了保持电解质分子比稳定，电解铝生产过程中需要不断添加氟化铝以平衡电解质系统中新生成的氟化钠。因此，正常电解铝生产过程中的电解质总量不断增加，需要定期从电解槽中取出，以控制电解质水平。据测算，一个年产20万吨的电解铝厂每年产生的过量铝电解质大约为2800吨(未计入因电解槽生产不稳定、大修、阳极更换等原因所产出的电解质数量)。在前几年国内电解铝产能逐年增加时，该部分电解质尚可用于新建电解铝厂初期启动电解槽使用，可以消化一部分，存储的问题显现不出来。当前，国家对电解铝产能严格控制，对不合规的新建电解铝项目不再批复，国内总体电解铝产能不再增加，依靠电解铝建成初期启动槽子来消化该部分电解质已不太可能。该部分高分子比电解质逐渐增多，无法直接返回到电解槽进行使用，只能在厂内堆存，形成了新的环境隐患，问题日益凸显。但该部分电解质含有丰富的氟元素，部分电解质还含有丰富的锂元素，如果不加以利用，就造成了资源的浪费。因此，亟需开发一种从含锂电解质中回收氟、锂资源的方法，以满足环保要求，实现资源的高效循环利用。4.现有技术中，发明专利cn107915238a公开了一种采用无机酸选择性浸出铝电解质中锂元素的方法，可实现锂盐与电解质主体的分离，从而提取铝电解质中的锂元素，同时获得冰晶石产品。中南大学吕晓军等在发明专利cn110240182a中提出：将电解质焙烧改性后，以水溶性无机盐为浸出剂直接浸出，滤液经净化后加入碳酸盐，沉淀得到碳酸锂产品，滤渣为冰晶石产品。5.总体来说，通过无机酸浸出和电解质预焙烧改性强化浸出时，电解质中锂元素的浸出率普遍较低，并且值得注意的是现有技术产出的主产品为冰晶石，正常的电解铝生产中对冰晶石的需求量低，现有技术均无法生产需求量更大的氟化铝产品。三、技术实现要素：6.本发明要解决的技术难问题是：为了达到上述目的，本发明提供一种将废置含锂铝电解质资源化处理的方法，即本发明提供一种废置含锂铝电解质的综合回收方法。本发明技术方案中，采用浸出强化剂的酸性溶液作为浸出剂，将铝电解质在常压下高温浸出后进行固液分离，获得亚冰晶石滤渣，进一步通过调节滤液ph值、控制反应温度，诱发水合羟基氟化铝结晶沉淀，经过滤、烘干、煅烧后得到高纯氟化铝产品，所得滤液经除杂、蒸发浓缩、碳酸盐沉锂工艺，生成碳酸锂产品。7.为了解决上述问题，本发明采取的技术方案是：8.本发明提供一种废置含锂铝电解质的综合回收方法，所述回收方法包括以下步骤：9.a、将废置含锂铝电解质依次进行破碎、细磨，得到100～400目的电解质粉；10.b、采用无机酸加入水配制成酸液，并在配制的酸液中加入浸出强化剂；然后将步骤a所得电解质粉加入配制的酸液中，在常压下进行加热搅拌浸出，加热搅拌浸出过程中温度控制为20～100℃，浸出后进行过滤，得到滤渣a和滤液a；11.c、将所得滤渣a进行洗涤，然后在50～150℃条件下烘干至恒重，得到亚冰晶石产品；12.d、向步骤b所得滤液a中加入碱液，调节滤液的ph值至2.0～8.0，然后在温度20～100℃条件下诱发滤液中氟铝络合离子结晶沉淀，沉淀后进行过滤，得到滤渣b和滤液b；13.e、将所得滤渣b在50～150℃条件下烘干至恒重，烘干后进行高温煅烧，得到氟化铝产品；14.f、所得滤液b中加入硫酸盐，使其硫酸根的摩尔量与溶液中钙离子摩尔量相同，除去溶液中的钙离子，使其转化为硫酸钙沉淀，经过滤得到滤液c；15.g、将所得滤液c进行蒸发浓缩(使滤液中的锂离子浓度提高，同时使溶液中的氯化钠过饱和析出)，浓缩至固体析出物质恒重，然后进行过滤，得到钠盐和浓缩液d；16.h、所得浓缩液d中加入碳酸盐，在20～100℃条件下搅拌反应，反应后所得产物依次进行过滤、干燥，得到碳酸锂产品。17.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤b中所述无机酸为硫酸、硝酸、盐酸和草酸中的至少一种，所述酸液的浓度为0.1～10mol/l。18.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤b中所述浸出强化剂为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和草酸铝中的至少一种。19.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤b中所述浸出强化剂的加入量为电解质粉总重量的20～200％。20.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤b所述电解质粉加入配制的酸液中，控制浸出的液固比为1～50：1。21.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤d中所述碱液为饱和氢氧化钠溶液和/或饱和碳酸钠溶液；所述调节滤液的ph值为2.3～4.5。22.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤e中所述高温煅烧过程中，控制煅烧温度为200～1000℃、保温时间为1～10h。23.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤f中所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸钾和硫酸铝中的至少一种。24.根据上述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，步骤h中所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾(固体或溶液)，碳酸盐的加入量比例为n(co32-)：n(li+)＝0.5～2.5：1。25.本发明的积极有益效果：26.1、通过本发明技术方案，能够将含锂废电解质中的氟元素回收制成氟化铝产品，作为原料返回到铝电解槽中重新利用，降低了生产成本；同时该电解质中的锂元素被提取出来生成高附加值的碳酸锂，提锂后的电解质加入到电解槽中，能够降低铝电解槽电解质体系中的锂盐含量，从而有效解决当前高锂电解质体系对电解铝生产的不利影响，实现铝电解槽的高效、平稳运行；同时有效解决了废弃铝电解质的堆存问题，实现了废电解质的无害化、资源化，有利于环保。27.2、本发明技术方案，通过在酸性浸出液中添加铝盐，浸出体系发生氟铝络合反应，形成高稳定性的氟铝络合离子，有效地强化电解质的浸出，解决了现有工艺存在的电解质浸出率低的问题；后续通过简单的控制ph值和温度，直接诱发溶液中氟铝络合离子以羟基氟化铝的形式结晶沉淀，并最终获得氟化铝产品，由此有效解决了现有的铝电解质处理技术存在的氟盐产品种类单一的问题。28.3、本发明技术方案能够生产高附加值碳酸锂、低分子比亚冰晶石和高纯氟化铝三种产品，其中低分子比亚冰晶石和高纯氟化铝能够满足电解铝生产的要求，实现氟元素的高效资源利用，减少铝生产对氟化物的消耗，降低生产成本；生产的高值锂盐产品市场需求大、经济效益高。29.综上所述，本发明提供的废置含锂铝电解质的综合回收方法，是一种清洁绿色生成技术，经济效益、社会效益和环保效益均十分显著，有助于实现我国电解铝工业的可持续发展。四、附图说明：30.图1本发明废置含锂铝电解质的综合回收方法的工艺流程示意图。31.图2实施例1所得产品亚冰晶石的xrd图谱。32.图3实施例1所得产品水合羟基氟化铝沉淀的xrd图谱。33.图4实施例1所得产品氧化铝的xrd图谱。34.图5实施例1所得产品碳酸锂的xrd图谱。五、具体实施方式：35.以下结合实施例进一步阐述本发明，但并不限制本发明技术方案保护的范围。36.实施例1：37.本发明废置含锂铝电解质的综合回收方法，该回收方法的详细步骤如下：38.a、将100g废置含锂铝电解质(锂元素含量为1.9％)依次进行破碎、细磨，得到100～200目的电解质粉；39.b、采用盐酸加入水配制成浓度为1.0mol/l的酸液，并在配制的酸液中加入浸出强化剂六水合氯化铝200g；然后将步骤a所得电解质粉加入配制的酸液1000ml中，在常压下于恒温水浴锅中进行加热搅拌浸出2h，加热搅拌浸出过程中温度控制为室温25℃，浸出后进行过滤，得到滤渣a和滤液a；40.c、将所得滤渣a进行洗涤，然后在100℃条件下烘干至恒重，得到亚冰晶石产品53g(该产品的xrd图谱详见附图2)；41.d、将步骤b所得滤液a加热至90℃，然后滴加饱和氢氧化钠溶液，调节滤液的ph值至8.0，然后在90℃条件下诱发滤液中氟铝络合离子结晶沉淀，沉淀后进行过滤，得到滤渣b即水合羟基氟化铝(该产品的xrd图谱详见附图3)和滤液b；42.e、将所得滤渣b在100℃条件下烘干至恒重，烘干后进行高温煅烧，煅烧温度为800℃、保温时间为1h，得到20g氟化铝产品(该产品的xrd图谱详见附图4)；43.f、所得滤液b中滴加饱和硫酸钾溶液，使其硫酸根的摩尔量与溶液中钙离子摩尔量相同，除去溶液中的钙离子，使其转化为硫酸钙沉淀，经过滤得到滤液c；44.g、将所得滤液c进行蒸发浓缩(使滤液中的锂离子浓度提高，同时使溶液中的氯化钠过饱和析出)，浓缩至固体析出物质恒重，然后进行过滤，得到钠盐和含锂浓缩液d；45.h、分析含锂浓缩液d中锂元素的含量，按照n(co32-)：n(li+)＝1：1的比例加入碳酸钠固体，在70℃条件下搅拌反应，反应后所得产物依次进行过滤、干燥，得到9.1g碳酸锂产品(该产品的xrd图谱详见附图5)。46.实施例2：47.本发明废置含锂铝电解质的综合回收方法，该回收方法的详细步骤如下：48.a、将500g废置含锂铝电解质(锂元素含量为1.5％)依次进行破碎、细磨，得到200～400目的电解质粉；49.b、采用盐酸加入水配制成浓度为1.0mol/l的酸液，并在配制的酸液中加入浸出强化剂六水合氯化铝100g；然后将步骤a所得电解质粉加入配制的酸液700ml中，在常压下于恒温水浴锅中进行加热搅拌浸出2h，加热搅拌浸出过程中温度控制为80℃，浸出后进行过滤，得到滤渣a和滤液a；50.c、将所得滤渣a进行洗涤，然后在120℃条件下烘干至恒重，得到亚冰晶石产品370g；51.d、将步骤b所得滤液a加热至70℃，然后滴加饱和氢氧化钠溶液，调节滤液的ph值至5.0，然后在70℃条件下诱发滤液中氟铝络合离子结晶沉淀，沉淀后进行过滤，得到滤渣b即水合羟基氟化铝和滤液b；52.e、将所得滤渣b在120℃条件下烘干至恒重，烘干后进行高温煅烧，煅烧温度为500℃、保温时间为1h，得到85g氟化铝产品；53.f、所得滤液b中滴加饱和硫酸钠溶液，使其硫酸根的摩尔量与溶液中钙离子摩尔量相同，除去溶液中的钙离子，使其转化为硫酸钙沉淀，经过滤得到滤液c；54.g、将所得滤液c进行蒸发浓缩(使滤液中的锂离子浓度提高，同时使溶液中的氯化钠过饱和析出)，浓缩至固体析出物质恒重，然后进行过滤，得到钠盐和含锂浓缩液d；55.h、分析含锂浓缩液d中锂元素的含量，按照n(co32-)：n(li+)＝2.5：1的比例加入碳酸钠固体，在50℃条件下搅拌反应，反应后所得产物依次进行过滤、干燥，得到35g碳酸锂产品。技术特征：1.一种废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于，所述回收方法包括以下步骤：a、将废置含锂铝电解质依次进行破碎、细磨，得到100～400目的电解质粉；b、采用无机酸加入水配制成酸液，并在配制的酸液中加入浸出强化剂；然后将步骤a所得电解质粉加入配制的酸液中，在常压下进行加热搅拌浸出，加热搅拌浸出过程中温度控制为20～100℃，浸出后进行过滤，得到滤渣a和滤液a；c、将所得滤渣a进行洗涤，然后在50～150℃条件下烘干至恒重，得到亚冰晶石产品；d、向步骤b所得滤液a中加入碱液，调节滤液的ph值至2.0～8.0，然后在温度20～100℃条件下诱发滤液中氟铝络合离子结晶沉淀，沉淀后进行过滤，得到滤渣b和滤液b；e、将所得滤渣b在50～150℃条件下烘干至恒重，烘干后进行高温煅烧，得到氟化铝产品；f、所得滤液b中加入硫酸盐，使其硫酸根的摩尔量与溶液中钙离子摩尔量相同，除去溶液中的钙离子，使其转化为硫酸钙沉淀，经过滤得到滤液c；g、将所得滤液c进行蒸发浓缩，浓缩至固体析出物质恒重，然后进行过滤，得到钠盐和浓缩液d；h、所得浓缩液d中加入碳酸盐，在20～100℃条件下搅拌反应，反应后所得产物依次进行过滤、干燥，得到碳酸锂产品。2.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤b中所述无机酸为硫酸、硝酸、盐酸和草酸中的至少一种，所述酸液的浓度为0.1～10mol/l。3.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤b中所述浸出强化剂为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和草酸铝中的至少一种。4.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤b中所述浸出强化剂的加入量为电解质粉总重量的20～200％。5.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤b所述电解质粉加入配制的酸液中，控制浸出的液固比为1～50：1。6.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤d中所述碱液为饱和氢氧化钠溶液和/或饱和碳酸钠溶液；所述调节滤液的ph值为2.3～4.5。7.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤e中所述高温煅烧过程中，控制煅烧温度为200～1000℃、保温时间为1～10h。8.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤f中所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸钾和硫酸铝中的至少一种。9.根据权利要求1所述的废置含锂铝电解质的综合回收方法，其特征在于：步骤h中所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾，碳酸盐的加入量比例为n(co32-)：n(li+)＝0.5～2.5：1。技术总结本发明公开了一种废置含锂铝电解质的综合回收方法。首先将废置含锂铝电解质破碎、细磨成电解质粉；配制酸液，并加入浸出强化剂；然后将电解质粉加入酸液中浸出、过滤，得到滤渣A和滤液A；滤渣A洗涤、烘干，得到亚冰晶石产品；滤液A中加入碱液调整，产生结晶沉淀，过滤得到滤渣B和滤液B；滤渣B烘干、煅烧，得到氟化铝产品；滤液B加入硫酸盐反应、产生沉淀，过滤得到滤液C；滤液C蒸发浓缩析出固体物质，经过滤得到钠盐和浓缩液D，浓缩液D加入碳酸盐反应，反应后过滤、干燥，得到碳酸锂产品。本发明能够有效解决废弃铝电解质的堆存问题，实现了废电解质的无害化、资源化，有利于环保。因此，具有显著的经济效益和社会效益。著的经济效益和社会效益。技术研发人员：梁学民 孔亚鹏 何季麟 张建勋 杨昇 王立强 陈昱冉受保护的技术使用者：郑州轻冶科技股份有限公司技术研发日：2021.12.31技术公布日：2022/5/6                                                                                         

  2023-01-18 22:30:41查看详情>>
• 以含锂电解铝废渣(主要成分为LiF、AlF3、NaF，少量CaO等)为原料，生产碳酸锂的工艺流程如下：(已知：常温下，LiOH可溶于水，Li2CO3微溶于水) 内容来自: 12题库网 详细内容参考：https://www.12tiku.com/newtiku/919783/20825198.html

  以含锂电解铝废渣(主要成分为LiF、AlF3、NaF，少量CaO等)为原料，生产碳酸锂的工艺流程如下：(已知：常温下，LiOH可溶于水，Li2CO3微溶于水)(1)含锂电解铝废渣与浓硫酸在200～400 ℃条件下反应2 h，加水浸取后过滤，得到的滤渣主要成分是________(填化学式)。(2)流程中浸取后的过滤操作需要趁热在恒温装置中进行，否则会导致Li2SO4的收率下降，原因是________________。(已知部分物质的溶解度数据见下表) (3)40℃下进行碱解反应，得到粗碳酸锂与氢氧化铝的混合滤渣，生成氢氧化铝的离子方程式为_______________________。(4)苛化过程中加入的氧化钙将不溶性的碳酸锂转化成氢氧化锂溶液。若氧化钙过量，则可能会造成_____________________。(5)碳化反应中，CO2的吸收采用了气、液逆流的方式，这样做的优点是________。整个工艺流程中可以循环利用的物质有________。内容来自: 12题库网  详细内容参考：https://www.12tiku.com/newtiku/919783/20825198.html

  2023-01-18 22:27:53查看详情>>
• 电解铝废渣如何提锂？

  电解铝废渣如何提锂？电解铝废渣提锂方法，康景辉小编和大家一起聊聊电解铝废渣如何提锂。一、碳酸锂的特点及制备随着新能源汽车行业进入黄金发展期，动力锂电池行业呈爆发式增长，碳酸锂的需求量也逐年递增，含锂氟化盐的使用造成大量含锂电解铝废渣产生，如果得到合理回收利用，将有利于缓解新能源产业带来的用锂压力。碳酸锂作为锂产业链的中枢，具有至关重要的地位，随着新能源汽车进入黄金发展期，动力锂电池行业呈爆发式增长，碳酸锂的需求量也逐年递增。二、铝电解质生产方法目前国内碳酸锂生产主要有矿石提锂和盐湖提锂两种，受资源、技术、开采条件和经济性等的影响，碳酸锂产业化进程较为缓慢。在铝电解生产中，为改善电解质性质，达到提高电流效率和降低能耗的目的，除了向电解质中添加氟化铝或冰晶石，还将某种氟化物或氯化物等的盐类添加到电解质中，常用的添加剂之一就是氟化锂。含锂氟化盐目前在电解铝行业使用效果良好，可有效降低电解质初晶温度，减少氟排放，对电解铝企业节能降耗起到促进作用。目前对化渣水锂的回收采用的工艺有一定的差别。各回收工艺均结合自身特点，从提高锂的回收率以及回收锂盐产品的品质出发，从而实现生产效益最大化。三、电解铝废渣如何提锂以含锂电解铝废渣和浓硫酸为原料，通过酸浸取等一系列工艺，制备电池级碳酸锂，同时副产冰晶石，并从工艺关键点控制、产品质量、工艺特点等方面进行设计，设计了电解铝废渣提锂工艺。化渣水中硫酸钠浓度较高，氢氧化锂处于饱和状态。根据以上特性，直接将化渣水进行冷冻降温结晶，析出十水硫酸钠。十水硫酸钠带走部分水，提高了氢氧化锂的浓度，再将分离十水硫酸钠后的冷冻母液通过加热蒸发的方式析出氢氧化锂。由于通过冷冻析钠后，硫酸钠的含量较低，蒸发热析的过程中硫酸钠不析出。直接蒸发结晶该溶液，生产单水氢氧化锂，再经二次蒸发结晶可得到工业级单水氢氧化锂。

  2023-01-18 22:14:10查看详情>>